7,7-二氯二環(huán)[3.2.0]庚-2-烯-6-酮是一種氯代環(huán)丁酮類化合物，英文名為7,7-Dichlorobicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one，常溫常壓下為透明深橙色液體，具有較高的環(huán)張力和較好的化學轉化活性，它難溶于水但是可溶于常見的有機溶劑。7,7-二氯二環(huán)[3.2.0]庚-2-烯-6-酮是一種較為常見的醫(yī)藥合成原料，有研究報道該物質可用于醫(yī)藥中間體γ-崖柏素的制備，也可用于香料香精順式茉莉酮的合成工藝。

制備方法

圖1 7,7-二氯二環(huán)[3.2.0]庚-2-烯-6-酮的制備方法

在300毫升無水正己烷中加入59毫升三乙胺到53克（0.8 mol）新鮮蒸餾的環(huán)戊二烯和60克（0.4 mol）二氯乙酰氯（400毫升己烷）的攪拌溶液中，在1.5小時內滴入。將反應混合物在氬氣下攪拌15h，過濾所得混合物，用己烷（300ml）清洗過濾器上的沉淀物。在旋轉蒸發(fā)器上蒸發(fā)溶液，在真空中蒸餾殘余物，收集餾分即可得到7,7-二氯二環(huán)[3.2.0]庚-2-烯-6-酮。[1]

制備γ-崖柏素

有研究報道了7,7-二氯二環(huán)[3.2.0]庚-2-烯-6-酮可用于γ-崖柏素的制備，具體的合成方法為第1工序:在N,N-二甲基甲酰胺溶劑中使環(huán)戊二烯與氨基鈉反應，配制成環(huán)戊二烯鈉，使該環(huán)戊二烯鈉與異丙基化劑反應而得到異丙基環(huán)戊二烯的混合物。第2工序:使上述異丙基環(huán)戊二烯的混合物與二氯乙烯酮反應得到7,7-二氯二環(huán)[3.2.0]庚-2-烯-6-酮衍生物的混合物。(3)第3工序:在堿性條件下將上述7,7-二氯二環(huán)[3.2.0]庚-2-烯-6-酮衍生物的混合物進行溶劑分解，通過結晶從得到的粗生成物中分離γ-崖柏素。依照此方法可以價廉簡便且收率高地得到作為醫(yī)藥的中間體而使用的γ-崖柏素。[2]

制備順式茉莉酮

有研究報道了一種順式茉莉酮合成工藝，具體通過包括環(huán)戊二烯和乙烯酮反應生成7,7-二氯二環(huán)[3.2.0]庚-2-烯-6-酮，再通過一類型反應最終生成3-甲基-2-(順-2-戊烯基)-2-環(huán)戊烯酮。該方法合成路線清晰，不涉及到常規(guī)方法中的溴元素且工藝難度小，有利于大規(guī)模生產應用。[3]

參考文獻

[1] Gizametdinov, A. M.; et al, Russian Journal of Organic Chemistry (2009), 45(5), 694-697.

[2] 富山剛,富山泰,橫田昌幸.γ-崖柏素的制備方法:CN201010167897.9[P].

[3] 陳清,周軍學,強劍康,等.順式茉莉酮合成工藝:CN202010640044.6[P].