介紹

9-吖啶羧酸的化學(xué)式為C14H9NO2，外觀為黃色結(jié)晶粉末。

圖一 9-吖啶羧酸

合成

將1-苯基靛紅（200mg，0.89mmol）溶解在10%KOH溶液（12ml）中，將溶液回流18小時(shí)。冷卻至室溫后，過(guò)濾溶液并冷卻。然后將其倒入10%冰冷的HCl溶液中，沉淀出亮黃色固體，過(guò)濾并用冰水洗滌，得到亮黃色粉末9-吖啶羧酸。產(chǎn)量：180毫克（90%）[1]。

圖二 9-吖啶羧酸的合成

稱取9-甲基吖啶19.3g、氧化劑72.1g、氧化催化劑1.6g、溶劑154.4g；第二步：將9-甲基吖啶分為三部分，第一部分為9-methylcridine 6.4g，第二部分為9-甲基吖啶 6.4 g，第三部分為9-甲基吖啶 6.5 g。將氧化劑、氧化催化劑和溶劑放入容器中攪拌10分鐘。然后在攪拌下加入第一份9-甲基吖啶，攪拌30分鐘，用350w微波加熱至80°C，在攪拌下反應(yīng)1小時(shí)。然后，將溫度降至40°C，攪拌下加入第二份9-甲基哌啶，用350w微波加熱至90°C，并在攪拌下反應(yīng)0.5小時(shí)。然后將溫度降至40°C，繼續(xù)攪拌加入第三份9-甲基吡啶，用350 W微波加熱至100°C，再在攪拌下進(jìn)行反應(yīng)0.3小時(shí)，得到含有吖啶9-羧酸的反應(yīng)溶液。步驟3：將反應(yīng)溶液冷卻至室溫，過(guò)濾，得到粗吖啶9-羧酸。向粗吖啶9-羧酸中加入3-5倍重量的乙醇，加熱回流1.5-3小時(shí)，然后冷卻至室溫，完全重結(jié)晶，得到混合溶液，得到9-吖啶羧酸[2]。

圖三 9-吖啶羧酸的合成2

應(yīng)用

將9-吖啶羧酸（2.0 g，8.96 mmol）、甲基碘（3.82 g，26.9 mmol）和碳酸鉀（4.95 g，35.8 mmol）在DMF（25 mL）中的溶液在室溫下攪拌3小時(shí)，然后用鹽水稀釋并用EtOAc萃取。將合并的有機(jī)層用Na2SO4干燥，過(guò)濾并濃縮，得到淡黃色固體化合物吖啶-9-羧酸甲酯（1.65g，78%）[3]。

圖四 9-吖啶羧酸的應(yīng)用

參考文獻(xiàn)

[1]Amritha; Vasudevan, Suni[Chemical Papers, 2020, vol. 74, # 6, p. 1979 - 1996]

[2]Current Patent Assignee: GUANXI UNIVERSITY OF CHINESE MEDICINE - CN104311539, 2016, B.Location in patent: Paragraph 0027.

[3]Current Patent Assignee: METHYLGENE - WO2008/122115, 2008, A1.Location in patent: Page/Page column 73