介紹
甘油烯丙基醚也被稱為烯丙基甘油醚或3-烯丙氧基-1,2-丙二醇,化學(xué)式為C?H??O?,外觀為無色至淺黃色粘稠液體。
圖一 甘油烯丙基醚
合成
分別用磁力攪拌器、回流冷凝器、恒壓漏斗和溫度計(jì)的數(shù)字智能溫度控制500mL四頸燒瓶,通過加入蒸餾水和SnCl4/D001催化劑,打開攪拌器,將溫度升至90°C,滴加烯丙基縮水甘油醚,控制反應(yīng)溫度80°C,3小時(shí)滴加完成,孵育反應(yīng)6小時(shí);冷卻至30°C。過濾循環(huán)催化劑循環(huán),蒸餾和回收過量蒸餾水循環(huán),工藝用水與烯丙基縮水甘油醚的摩爾比為3.0:1,SnCl4/D001催化劑的用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的5%,進(jìn)行了三次重復(fù),甘油烯丙基醚平均收率為96.0%[1]。
圖二 甘油烯丙基醚的合成
0.028摩爾(4.82克)4-[(烯丙氧基)甲基]-2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)(5)、0.028摩爾-2,2-二甲基-1,3-二惡烷(7b)與25 mL 2%硫酸在60°下劇烈攪拌4-8小時(shí){或在80°下加熱5-乙基-5-[(苯氧基)-甲基]-2,2-二甲酯-1,3-二氧六環(huán)(7b)}。冷卻后,用50 mL水稀釋混合物,用乙醚(2×30 mL)萃取。合并醚層,用5%NaHCO3溶液洗滌,直至洗滌水變?yōu)槿鯄A性,用新鮮煅燒的MgSO4干燥,并濃縮;殘?jiān)徽婵照麴s,得到甘油烯丙基醚[2]。
圖三 甘油烯丙基醚的合成2
將裝有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)和500 mL加料漏斗的5000 mL三頸燒瓶裝入水(2000 mL)和70%HClO4水溶液(2.0 mL),然后加熱至80°C。一次性加入烯丙基縮水甘油醚(500 g,4.38 mol),攪拌反應(yīng)混合物12小時(shí)。通過加入5%的Na2CO3水溶液將混合物中和至pH=8。真空蒸發(fā)水,得到550 g粗產(chǎn)物,蒸餾得到498 g(86%)純甘油烯丙基醚,熔點(diǎn)為76°-83°C[3]。
圖四 甘油烯丙基醚的合成3
參考文獻(xiàn)
[1]朱新寶,談繼淮,吳笑弟,等.烯丙基甘油醚的合成方法[P].江蘇:CN201610655808.2,2016-11-23.
[2]Raskil’dina Z G ,Valiev F V ,Sultanova M R , et al.Selective functionalization of the primary hydroxy group in triols[J].Russian Journal of Applied Chemistry,2015,88(10):1599-1604.
[3]W G G .Crown ether compositions with sidearms affording enhanced cation binding[P].US44015382A,1984-10-2.