介紹

3-二甲氨基-1-丙醇的分子式為C?H??NO，外觀為無色液體。它易溶于水，可溶于多數(shù)有機溶劑。它可以用于合成中樞神經(jīng)抑制藥氯丙嗪。

圖一 3-二甲氨基-1-丙醇

合成

將3-二甲基氨基丙酸甲酯（5 mmol）、釕絡合物1（0.05 mmol）和四氫呋喃（2 mL）加氫到裝有攪拌器的100 mL高壓釜中。然后，在80°C下，在5MPa的氫氣壓力下對混合物進行氫化16小時。通過氣相色譜分析反應液。結(jié)果，以100%的轉(zhuǎn)化率和97.5%的選擇性獲得3-二甲氨基-1-丙醇[1]。

圖二 3-二甲氨基-1-丙醇的合成

將5%鈀/碳（38.6%在水中；972毫克；基于3-羥基丙腈為7.5重量%）加入帕爾壓力瓶中。加入40%二甲胺水溶液（6.74 g；59.8 mmol；0.85當量），然后加入鹽酸二甲胺（1.43 g；17.6 mmol；0.25當量）和3-羥基丙腈（5.0 g；70.3 mmol）。將混合物置于45psig氫氣下，加熱至內(nèi)部溫度50°C，并搖晃。反應過程之后是氫氣吸收（壓降）。4小時后停止反應，得到3-二甲氨基-1-丙醇。此時1H NMR分析表明轉(zhuǎn)化率>99.9%，選擇性>99.5%。根據(jù)這些數(shù)據(jù)，lh后的轉(zhuǎn)化率為53.7%；2小時后為90.5%；3h后為99.5%；3.5小時后>99.9%[2]。

圖三 3-二甲氨基-1-丙醇的合成2

將二甲胺（40%水溶液；8.5 mL；67.3 mmol；4.6當量）加入100 mL燒瓶中，然后在冰水中冷卻。在少量放熱下加入甲酸（88%；1.34 mL；30.7 mmol；2.1當量）。移除冷卻浴，讓混合物溫熱至環(huán)境溫度。加入3-羥基丙腈（1.0 mL；14.6 mmol），然后加入5%鈀/碳（42.6%在水中；470 mg；基于羥基丙腈為19 wt%）。將混合物在環(huán)境溫度下攪拌3小時，此時通過1H NMR（核磁共振）分析樣品，表明3-二甲基氨基丙醇的轉(zhuǎn)化率>99.5%[3]。

圖四 3-二甲氨基-1-丙醇的合成3

參考文獻

[1]OSAM Y W K .Alcohol production method by reducing ester or lactone with hydrogen[P].US201213611381,2013-09-03.

[2]BOAZ ,Neil,Warren.REDUCTIVE PREPARATION OF TERTIARY DIMETHYLAMINES FROM NITRILES[P].US2016036600,2016-12-29.

[3]Boaz W N .Reductive amination of nitriles using transfer hydrogenation[P].US201514745506,2016-10-18.