簡介

4-羥基-環(huán)戊-2-烯酮廣泛存在于具有重要生理活性的天然產(chǎn)物中，例如，從青風(fēng)藤中分離得到的尖防己堿(-)-Acutumine對T細(xì)胞增長具有選擇性抑制作用；從輪葉木姜子中分離得到的倍半萜烯天然產(chǎn)物L(fēng)itseaverticillolsB[33]具有抗HIV活性；從沖繩島海綿蟲中分離得到的UntenoneA具有抑制L1210白血病細(xì)胞增殖的作用等。由于4-羥基環(huán)戊-2-烯酮是諸多具有藥理活性分子的重要結(jié)構(gòu)單元，其合成方式一直受到化學(xué)家的關(guān)注，并發(fā)展了一系列的合成方法。依據(jù)4-羥基環(huán)戊-2-烯酮C-C鍵成建位置的不同，將其合成方法分為C1-C2成鍵、C4-C5成鍵、C2-C3成鍵和其他方式成鍵等[1]。

4-羥基-環(huán)戊-2-烯酮的性狀

合成

方法一：在240°C和200巴壓力下，以0.2mL/min的進料速率，將含有NMP（100g/L，1M）和乙酸（210mg/L，0.03M）的糠醇水溶液（39.2g/L，0.4M）通過直徑為0.5mm、長度為1.5M的微反應(yīng)器通道。將產(chǎn)品流收集在一個裝有NMP（10mL）的雙頸圓底燒瓶中，該燒瓶保持在60°C。將燒瓶連接到真空泵（50mmHg壓力）。每隔1小時，停止泵送反應(yīng)物10分鐘。關(guān)閉圓底燒瓶的入口閥。打開真空泵，從產(chǎn)品流中去除水分。通過進一步將壓力降至10mmHg并將溫度升至80°C，從溶液中去除NMP得到標(biāo)題化合物啊4-羥基-環(huán)戊-2-烯酮[2]。

方法二：向0°C下攪拌的2,5-二氫-2,5-二甲氧基-2-甲基呋喃（1）（10g，69.4mmol）和氫醌（50mg）的水（278ml）脫氧溶液中加入乙酸（0.84g，14mmol，0.2當(dāng)量）。一小時后，加入Na2HPO4·7H2O（18.6g，69.4mmol，1當(dāng)量）的水（60ml）溶液，將混合物加熱至60°C兩小時。用己烷（100ml）洗滌去除非極性副產(chǎn)物，用1-丁醇（7×100ml）萃取水層。將合并的餾分減壓濃縮，得到棕色油狀物，用乙酸乙酯：己烷（2:1）作為硅膠洗脫劑，通過快速色譜法純化，得到無色油狀的標(biāo)題化合物4-羥基-環(huán)戊-2-烯酮1H-NMR（CDCl3）：δ7.63（dd，1H，J=2.4，5.6），6.21（dd，1HJ=1.3，5.7），4.25（d，1H），5.02-5.05（m，1H）[3]。

參考文獻

[1]趙成才. 還原oxy-Nazarov電環(huán)化反應(yīng)的研究與應(yīng)用：4-羥基環(huán)戊-2-烯酮的合成新方法及6π-電環(huán)化反應(yīng)構(gòu)建環(huán)庚烯酮的探索[D]. 重慶大學(xué), 2019. DOI:10.27670/d.cnki.gcqdu.2019.002824.

[2]Synthesis of Enantiomerically Pure 4-Hydroxy-2-cyclopentenones By: Kumaraguru, Thenkrishnan; et al Organic Process Research & Development (2013), 17(12), 1526-1530

[3]Microwave- or microreactor-assisted conversion of furfuryl alcohols into 4-hydroxy-2-cyclopentenones By: Ulbrich, Kathrin; et al Synlett (2010), (13), 2037-2040