介紹

對(duì)甲苯磺酰乙酸的分子式為C?H??O?S，外觀為淡黃色粉末。它含有磺酰乙酸基團(tuán)和羧酸基團(tuán)，因此，它主要用于有機(jī)合成，作為磺?；噭?，可用于合成含有磺酸酯基團(tuán)的有機(jī)化合物。它還可作為催化劑和活性試劑參與各種化學(xué)反應(yīng)。

圖一 對(duì)甲苯磺酰乙酸

合成

將中間體2-[（4-甲基苯基）硫代]乙酸（3.00g，16.48mmol）溶解在50mL冰醋酸中并磁力攪拌。在45°C下緩慢加入6mL 30%過氧化氫（用10mL冰醋酸稀釋）。將溫度升至70°C 4小時(shí)，然后將溫度升至90°C 11小時(shí)。反應(yīng)停止后，向反應(yīng)混合物中加入約130 mL水，用乙酸乙酯萃取混合物（收率：80 mL×3）并濃縮。通過DCM:MeOH=60:1柱色譜分離和純化。獲得3.00g白色固體對(duì)甲苯磺酰乙酸，產(chǎn)率為85.1%[1]。

圖二 對(duì)甲苯磺酰乙酸的合成

應(yīng)用

將中間體對(duì)甲苯磺酰乙酸（5.00g，23.36mmol）溶解在100mL MeCN中。在磁力攪拌下，加入N-溴琥珀酰亞胺（5.00 g，28.04 mmol）和過氧化苯甲酰（0.85 g，3.5 mmol）。反應(yīng)在45°C下用紫外光照射12小時(shí)。反應(yīng)停止后，通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除乙腈，并用DCM:MeOH=100:1柱色譜法純化。得到6.50g白色固體，產(chǎn)率為87.6%[1]。

圖三 對(duì)甲苯磺酰乙酸的應(yīng)用

T3P介導(dǎo)的香豆素合成：向?qū)妆交酋Ｒ宜幔?.01mol）和適當(dāng)?shù)囊宜幔?.01mol）在n-BuOAc（10mL）中的混合物中加入T3P（0.02mol，50%的EtOAc溶液），然后加入三乙胺（0.02mol）。在常規(guī)加熱下，將所得反應(yīng)混合物在120°C下攪拌6-10小時(shí)。反應(yīng)完成后（通過TLC監(jiān)測(cè)），冷卻混合物，用飽和NaHCO3溶液（1×10 mL）、水和鹽水洗滌。將有機(jī)相用無水Na2SO4干燥。減壓除去溶劑，使粗產(chǎn)物通過二氧化硅小塞，得到純度和收率良好的香豆素[2]。

圖四 對(duì)甲苯磺酰乙酸的應(yīng)用2

參考文獻(xiàn)

[1]房雷,徐方澤.一類自裂解多功能脂質(zhì)體及其應(yīng)用[P].江蘇省:CN201910337505.X,2019-07-23.

[2]Augustine K J ,Bombrun A ,Ramappa B , et al.An efficient one-pot synthesis of coumarins mediated by propylphosphonic anhydride (T3P) via the Perkin condensation[J].Tetrahedron Letters,2012,53(33):4422-4425.