背景技術(shù)

丙炔酰胺是一種重要的有機(jī)合成試劑，在一些天然產(chǎn)物及其中間體的合成中有很多應(yīng)用。例如石杉堿甲合成中的一個(gè)重要的合成中間體5、6、7、8-四氫-2(1H)-6-喹啉二酮就是陳衛(wèi)平等通過烯胺與丙炔酰胺進(jìn)行Michael加成反應(yīng)后關(guān)環(huán)得到的。

丙炔酰胺不能通過丙炔酸與氨反應(yīng)生成銨鹽再失水的方法制得。通常的方法是使丙炔酸酯化，再進(jìn)行酰胺化反應(yīng)來制得。但丙炔酸的酯化反應(yīng)難于進(jìn)行，在醇大量存在的情況下，丙炔酸的轉(zhuǎn)化率仍然很低，它的甲酯化與乙酯化產(chǎn)率只有50%左右。由丙炔酸酯酰胺化合成丙炔酰胺，反應(yīng)條件比較苛刻。反應(yīng)必須使用冰鹽浴冷卻至-5℃以下，在快速攪拌下向飽和氨水中滴加丙炔酸酯的速度則要控制在10秒鐘一滴以下。即使是這樣，副反應(yīng)仍然很明顯。反應(yīng)混合物明顯發(fā)黃，最后濃縮得到的是黃色粘稠狀半固體，需要用乙醚反復(fù)提取并多次重結(jié)晶才能得到無色純凈的針狀晶體丙炔酰胺。

合成方法

1、丙炔酸甲酯

將30ml無水甲醇，冷卻下與3.5克發(fā)煙硫酸小心混介，待冷卻后，將7克丙炔酸加入，攪拌下反應(yīng)，維持反應(yīng)溫度在40℃左右，5小時(shí)后加入無水硫酸鎂6克，攪拌下反應(yīng)20小時(shí)后，將反應(yīng)液傾入20克冰水中，加入40ml乙醚提取，將乙醚提取液用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌2次，每次10ml，水相合并后，用乙醚提取3次，每次30ml，將提取液用20ml飽和碳酸氫鈉的洗滌后，與前一有機(jī)相合并再用20ml水洗一次，用無水硫酸鈉干燥，將干燥過的乙醚溶液蒸去乙醚后，收取90~102℃餾分7.5克，產(chǎn)率約89%。

2、丙炔酸乙酯

將30ml高純無水乙醇加入到100ml三口瓶中，在電磁攪拌下加入2克發(fā)煙硫酸，再加入7克丙炔酸，控制反應(yīng)在23~25℃左右進(jìn)行，反應(yīng)進(jìn)行24小時(shí)后，將12克無水硫酸鎂加入繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)共進(jìn)行50小時(shí)，將反應(yīng)液倒到20克冰水中，用乙醚提取3次，每次30ml，把提取液合井，用飽和碳酸氫鈉洗兩次，每次10ml，乙醚溶液用無水硫酸鈉干燥后，在常壓下先蒸去乙醚，繼續(xù)蒸餾，收取118~120℃產(chǎn)品，8.6克，產(chǎn)率88%。

3、丙炔酰胺

將9.8克丙炔酸乙酯加入到100ml三口瓶中，加入50ml無水乙醇，再加入20克乙酸銨，在攪拌下加熱至50℃，反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，蒸去乙醇后，用乙醚提取5次，每次40ml，將提取液燕出乙醚后，冷卻過濾結(jié)品，待結(jié)晶干燥，稱重得丙炔酰胺產(chǎn)品5.3克，產(chǎn)率77%。

參考文獻(xiàn)

[1]蔣本國.丙炔酰胺合成的改進(jìn)[J].齊齊哈爾輕工學(xué)院學(xué)報(bào),1994,(02):23-26.