介紹

三異丙基硅烷硫醇的分子式為C?H??SiS，外觀為無色液體。

圖一 三異丙基硅烷硫醇

合成應用

用氬氣吹掃化合物2,4,6-三-O-乙?；?3-疊氮基-α-D-吡喃半乳糖基溴化物（344mg，0.866mmol）在無水乙腈（17mL）中的溶液10分鐘，然后加入K2CO3（363mg，2.625mmol，3當量），然后加入三異丙基硅烷硫醇（376pL，1.750mmol，2當量）。混合物在室溫下攪拌3小時，減壓濃縮。將殘余物溶解在CH2Cl2（40mL）中，用水（2c20mL）洗滌，經Na2SC>4干燥，過濾，減壓濃縮。通過快速柱色譜法（硅膠，EtO-Ac/己烷，1:9至2:3）純化粗固體，得到無定形淡黃色固體化合物三異丙基甲硅烷基 2,4,6-三-O-乙?；?3-疊氮基-1-硫代-β-D-吡喃半乳糖苷（359mg，0.657mmol，76%收率）[1]。

圖二 三異丙基硅烷硫醇的合成應用

將甲基-（2-三異丙基硅烷基磺?；郊柞；?氨基甲酸叔丁酯、（2-碘代-芐基）-甲基氨基甲酸叔丁基酯（3.0 g，8.64 mmol）、三（二亞芐基丙酮）二鈀（0）（79 mg，0.086 mmol）、雙（2-二苯基膦基苯基）醚（93 mg，0.17 mmol）、叔丁醇鈉（1.10 g，11.2 mmol）、三異丙基硅烷硫醇（1.73 g，9.07 mmol）和無水甲苯（15 mL）全部放入Emrys Optimizer EXP 20 mL微波反應器管中。將反應容器密封，在160°C下用微波加熱15分鐘。冷卻后，將混合物倒入硅膠塞上，用乙酸乙酯-庚烷（1:4）洗脫產物。將該步驟再重復3次，得到總共13.7g（97%）油狀化合物甲基-（2-三異丙基硅烷基-芐基）-氨基甲酸叔丁酯，無需進一步純化即可用于下一步[2]。

圖三 三異丙基硅烷硫醇的合成應用2

將乙基-（6-羥基-1,2,3,4-四氫萘-2-YL）-卡波姆酸4-三氟甲氧基苯基酯（245.1 mg；0.62 MMOL）在無水CH2Cl2（3 mL）和THF（3 mL）中的溶液冷卻至-30°C，依次加入三乙胺（216 uL，1.55 MMOL）和三氟甲酸酐（125 uL，0.74 MMOL）。將所得混合物在室溫下攪拌2小時，然后用水淬滅，并用Et2O萃取（3次）。合并的有機提取物用水、鹽水洗滌，用NA2SO4干燥，減壓除去溶劑。殘余物用己烷-EtOAc（5:1）快速色譜法得到301.6mg（92%）三氟甲磺酸酯。在室溫下，將該三丙烯酸酯（279.8 mg；0.53 MMOL）和四（三苯基膦）鈀（61.2 mg；0.053 MMOL）加入由三異丙基硅烷硫醇（126 uL，0.58 MMOL）與NaH（13.9 mg；0.58 MMOL）生成的甲苯溶液中。將所得混合物抽真空兩次，回流4小時，減壓濃縮。殘余物用己烷-EtOAc（10:1）快速色譜，得到261.8mg（87%）淺色油狀的乙基-（6-三異丙基硅烷基磺?；?1,2,3,4-四氫萘-2-基）-氨基甲酸4-三氟甲氧基-苯基酯[3]。

圖四 三異丙基硅烷硫醇的合成應用3

參考文獻

[1]GIGUèRE ,Denis,ST-GELAIS , et al.SYNTHESIS OF 3-AZIDO-3-DEOXY-D-GALACTOPYRANOSE[P].CA2020050814,2020-12-17.

[2]Kehler J ,Juhl K ,Norgaard B M .Benzo[b]furane and benzo[b]thiophene derivatives[P].US20060452823,2006-12-21.

[3](US) P R (US) X C(US) J L, et al.SUBSTITUTED TETRALINS AND INDANES[P].WO2003US33090,2004-5-6.