N,N-二甲基三甲基硅胺，英文名為N,N-Dimethyltrimethylsilylamine，常溫常壓下為透明無色至淺黃色液體，具有一定的堿性和較好的化學穩(wěn)定性，它對水分較為敏感，可溶于常見的有機溶劑包括低極性的乙醚。N,N-二甲基三甲基硅胺可用作—種高效的甲硅烷基化試劑、鈍化劑和反應(yīng)混合物的除胺劑，在基礎(chǔ)化學研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

工業(yè)合成

方法一

有文獻報道以三甲基氯硅烷(TMCS)，二甲胺為起始原料，偏三甲苯(TMB)為溶劑，經(jīng)甲氧基三甲基硅烷催化合成N,N-二甲基三甲基硅胺(DMATMS)。研究人員考察了溶劑比，反應(yīng)溫度，催化劑用量，TMCS加料速度及反應(yīng)時間對產(chǎn)物收率的影響并對目標化合物進行了FTIR，1HNMR，GC表征。結(jié)果表明，當n(TMCS):n(TMB)=1:2，反應(yīng)溫度30℃，催化劑用量0.3 mL，TMCS滴加時間15 min，反應(yīng)時間60 min時，N,N-二甲基三甲基硅胺的收率90.77%，質(zhì)量分數(shù)97.31%。[1]

方法二

原料的預(yù)處理，原料包含三甲基氯硅烷，二甲胺以及溶劑。向燒瓶中加入三甲基氯硅烷，溶劑，充入二甲胺氣體獲得粗品。粗品的分離，粗品合成中的反應(yīng)釜加熱常壓蒸出溶劑后，全接入真空減壓抽出剩余的N,N二甲基三甲基硅胺溶劑混合物，混合物用液氮冷卻的接收罐接收，接收所得混合物加熱除去其中的溶劑。粗品的純化，粗品在手套箱中倒入加入沸石的單口帶溫套燒瓶中進行精餾，加熱升溫，目標產(chǎn)品接收，得到的N,N-二甲基三甲基硅胺含量在99.5%以上，并且通過ICPMS檢測，純度高達99.9999%。[1]

胺化反應(yīng)

圖1 N,N-二甲基三甲基硅胺的胺化反應(yīng)

在一個干燥的反應(yīng)燒瓶中將DBU （0.6 mmol， 1.2當量）加入到2-烯丙氧基-1-硝基環(huán)己烷（0.5 mmol， 1當量）的無水二氯甲烷 （5ml）攪拌溶液中，控制反應(yīng)體系的反應(yīng)溫度為0°C。將反應(yīng)混合物在0°C氬氣下攪拌15分鐘，然后將N,N-二甲基三甲基硅胺 （1mmol， 2等量）加入到上述反應(yīng)混合物中，控制反應(yīng)體系的溫度為0℃。將反應(yīng)混合物在氬氣下從0℃攪拌至室溫4小時，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物通過硅膠柱層析法進行分離純化即可得到目標產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻

[1] 馬江權(quán).N,N-二甲基三甲基硅胺的合成及表征[J].精細化工,2014,31(6):4.

[2] Dumez, Estelle; et al, Chemistry - A European Journal 2009,15,12470-12488.