介紹

1,4-二苯基-1,3丁二烯的化學(xué)式為C16H14，外觀(guān)為白色結(jié)晶粉末。結(jié)構(gòu)具有兩個(gè)碳碳雙鍵和兩個(gè)苯環(huán)。

圖一 1,4-二苯基-1,3丁二烯

合成

在將反應(yīng)容器放置在高壓釜中之前，用氮?dú)猓? x 1巴，3 x 10巴）吹掃高壓釜。在施加適當(dāng)?shù)腍2壓力（壓力為加熱前的初始?jí)毫Γ┲?，用N2（3 x 10 bar）和H2（3 x 20 bar）吹掃高壓釜。在將高壓釜放入內(nèi)部之前，對(duì)加熱塊進(jìn)行預(yù)熱。在適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)時(shí)間后，讓高壓釜冷卻至室溫并釋放H2。在取出反應(yīng)容器之前，用氮?dú)猓? x 10巴）吹掃高壓釜。將反應(yīng)混合物1,4-二苯基-1,3-丁二炔通過(guò)硅膠小塞（1 mL，叔丁基甲基醚作為洗脫劑）過(guò)濾，并在減壓下去除所有揮發(fā)物。隨后通過(guò)GC或NMR分析反應(yīng)。然后按照適當(dāng)?shù)孜锏闹甘緦?duì)粗混合物1,4-二苯基-1,3丁二烯進(jìn)行純化[1]。

圖二 1,4-二苯基-1,3丁二烯的合成

依次向Pd（OAc）2（20 mol%）、Cu（OAb）2（2.0當(dāng)量）、氯化芐（1.0當(dāng)量）和N，N-二甲基甲酰胺（2.0 mL）的混合物中加入苯乙烯（1.0 mmol），在室溫下攪拌30分鐘，然后在氧氣氣氛（1 atm）下在110°C下攪拌10小時(shí)。將反應(yīng)混合物溶解在Et2O（10 mL）中，用鹽水（10 mL）洗滌。將有機(jī)層干燥（MgSO4），真空濃縮，并用石油醚通過(guò)快速硅膠色譜法純化，得到1,4-二苯基-1,3丁二烯的純樣品，熔點(diǎn)150-151°C[2]。

圖三 1,4-二苯基-1,3丁二烯的合成2

在反應(yīng)器中，加入N，N，N-三甲基肉桂基三氟甲磺酸銨鹽0.2 mmol、苯基芐基砜0.2 mmol、叔丁醇鉀0.44 mmol、溶劑甲苯2 mL。加熱至100℃，連續(xù)攪拌2小時(shí)，停止反應(yīng)并冷卻至室溫，減壓蒸餾出溶劑。粗產(chǎn)物通過(guò)柱色譜分離，得到目標(biāo)產(chǎn)物1,4-二苯基-1,3丁二烯，收率為82%[3]。

圖四 1,4-二苯基-1,3丁二烯的合成3

參考文獻(xiàn)

[1]O. N T ,Sebastian K ,F. J T .Copper(I)-catalyzed stereoselective hydrogenation of 1,3-diynes and enynes[J].Tetrahedron,2017,73(33):5023-5028.

[2]Wen Y ,Xie J ,Deng C , et al.Synthesis of Buta-1,3-dienes through Palladium-Catalyzed Homocoupling of Aromatic Alkenes[J].Synlett,2015,26(12):1755-1758.

[3]劉龍,張濤,陳鐵橋,等.一種E式內(nèi)部烯烴類(lèi)化合物的合成方法[P].海南省:CN202210002836.X,2022-03-18.