介紹

2,3-二氫苯并吡喃-4-酮的化學(xué)式為C10H7NO2，外觀為淡黃色結(jié)晶粉末。

圖一 2,3-二氫苯并吡喃-4-酮

合成

將磁力攪拌棒、0.5 mmol乙醇和3 mL正庚烷溶劑加入20 mL玻璃管中。然后加入35mg催化劑和10mol%的K2CO3。裝有反應(yīng)混合物4-羥基色聚糖的玻璃管裝有隔膜，并連接到裝有一根空氣棒的氣球上。然后將玻璃管放入85°C的預(yù)熱鋁塊中。測(cè)得反應(yīng)管內(nèi)的溫度為80℃，并將該溫度作為反應(yīng)溫度。在80°C下連續(xù)攪拌反應(yīng)所需的時(shí)間。反應(yīng)完成后，將玻璃管冷卻至室溫。然后，濾出催化劑并用乙酸乙酯洗滌。在真空中除去含有反應(yīng)產(chǎn)物的濾液中的溶劑，并通過(guò)柱色譜法純化相應(yīng)的醛/酮。所有產(chǎn)物均通過(guò)GC-MS和NMR光譜分析進(jìn)行分析。在GC測(cè)定產(chǎn)率的情況下，將100μL正十六烷加入到含有產(chǎn)物的反應(yīng)瓶中，并用乙酸乙酯稀釋。然后，將含有催化劑和產(chǎn)物的反應(yīng)混合物通過(guò)硅膠塞過(guò)濾，用GC分析含有產(chǎn)物2,3-二氫苯并吡喃-4-酮的濾液，產(chǎn)率為87%[1]。

圖二 2,3-二氫苯并吡喃-4-酮的合成

向帶有螺旋蓋的10 mL玻璃小瓶中裝入3-苯氧基丙酸（0.75 mmol，1.0當(dāng)量）、TFAA（2.25 mmol，3當(dāng)量）和TFA（0.8 mL）。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌12小時(shí)，并通過(guò)TLC或GC-MS監(jiān)測(cè)。完成后，在減壓下除去溶劑，將殘余物進(jìn)行硅膠快速柱色譜法（己烷：AcOEt），得到2,3-二氫苯并吡喃-4-酮[2]。

圖三 2,3-二氫苯并吡喃-4-酮的合成2

向烘干的小瓶中加入1-苯并吡喃-4（4H）-酮（0.20 mmol，1.0當(dāng)量）、[（CpRhCl2）2]（0.006 mmol，3.0 mol%）和異丙醇（1.0 mL）。向小瓶中充入N2并立即密封。在100°C下攪拌混合物，并通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)展。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，通過(guò)硅藻土墊過(guò)濾，并用乙酸乙酯洗滌。濾液真空濃縮，殘余物通過(guò)硅膠柱色譜或制備薄層色譜純化，得到所需產(chǎn)物2,3-二氫苯并吡喃-4-酮（石油醚：乙酸乙酯=100:1）[3]。

圖四 2,3-二氫苯并吡喃-4-酮的合成3

參考文獻(xiàn)

[1]Thirusangumurugan S ,G. V C ,Nils R , et al.A “universal” catalyst for aerobic oxidations to synthesize (hetero)aromatic aldehydes, ketones, esters, acids, nitriles, and amides[J].Chem,2021,(prepublish):

[2]Liu G ,Xu B .Hydrogen bond donor solvents enabled metal and halogen-free Friedel–Crafts acylations with virtually no waste stream[J].Tetrahedron Letters,2018,59(10):869-872.

[3]1,4-Reduction of α,β-Unsaturated Ketones through Rhodium(III)-Catalyzed Transfer Hydrogenation[J].SYNLETT,2023,(Special Issue):