簡述
疊氮二羧酸二叔丁酯（Di-tert-butyl-1,2-hydrazodicarboxylate）是一種化學(xué)式為C10H20N2O4，分子量為232.2768的化學(xué)物質(zhì)，又名二叔丁基疊氮草酸，常溫常壓下表現(xiàn)為白色固體粉末。疊氮二羧酸二叔丁酯是一種氨基保護(hù)試劑，關(guān)于它的合成，可以疊氮甲酸叔丁酯[1]為模板進(jìn)行相關(guān)步驟：以叔丁醇為起始物，與其它低毒易得的原料經(jīng)幾步反應(yīng)得目標(biāo)產(chǎn)物。
理化性質(zhì)
相對(duì)密度：1.064 g/cm3
沸點(diǎn)：294.57 ℃
閃點(diǎn)：131.95 ℃
溶解性：不溶于水
應(yīng)用
疊氮二羧酸二叔丁酯可用于生產(chǎn)新型除草劑唑啉草酯。一縮二乙二醇與甲烷磺酰氯反應(yīng)，生成甘二醇二甲烷磺酸酯，再與疊氮二羧酸二叔丁酯環(huán)化得到4,5-雙-叔丁氧基羰基-[1,4,5]氧雜二氮雜草，然后在乙酸溴化氫溶液中脫羧得到中間體[1,4,5]-氧雜二氮雜草二氫溴酸鹽；2,6-二乙基-4-甲基苯胺經(jīng)過Sandmeyer反應(yīng)，得到2,6-二乙基-4-甲基溴苯，與丙二腈在碘化亞銅催化下偶合得到2,6-二-乙基-4-甲基苯基丙二腈，最后在過氧化氫溶液中水解得到2,6-二乙基-4-甲基苯基丙二酰胺；在三乙胺的作用下，2,6-二-乙基-4-甲基苯基丙二腈與[1,4,5]-氧雜二氮雜草二氫溴酸鹽反應(yīng)得到8-(2,6-二乙基-4-甲基苯)四氫吡唑[1,2d][1,4,5]-氧雜二氮雜草-7,9-二酮，在4-二甲氨基吡啶的催化下，與新戊酰氯反應(yīng)得到目的產(chǎn)物唑啉草酯。上述工藝簡單經(jīng)濟(jì)，條件溫和，適合工業(yè)化生產(chǎn)[2]。
此外，疊氮二羧酸二叔丁酯可作為Boc保護(hù)試劑參與有機(jī)合成。例如在二胺類化合物單Boc保護(hù)方法中，疊氮甲酸叔丁酯與二胺類化合物于有機(jī)溶劑中在0-30℃下反應(yīng)即可得到單Boc保護(hù)的二胺類化合物。其中，使用疊氮甲酸叔丁酯作為Boc保護(hù)試劑可以有效提高反應(yīng)選擇性，并且副產(chǎn)物為氮?dú)饪梢灾苯訌姆磻?yīng)體系中逸出[3]。與之相對(duì)應(yīng)的，疊氮二羧酸二叔丁酯應(yīng)用于有機(jī)合成，也具有上述優(yōu)點(diǎn)。
參考文獻(xiàn)
[1]陳淼,劉相,劉志魯.氨基保護(hù)試劑疊氮甲酸叔丁酯的合成方法:CN 03143798[P].DOI:CN1580040 A.
[2]佚名.新型除草劑唑啉草酯的合成工藝[J].農(nóng)藥, 2017, 56(6):3.DOI:CNKI:SUN:NYZZ.0.2017-06-005.
[3]王桂春,柳敏.二胺類化合物單Boc保護(hù)方法:CN 201710001543[P].