簡介

2-羥基-1-萘甲醛(HNA)分子結(jié)構(gòu)中既有羥基(-OH)，又有醛基，故具有很強(qiáng)的反應(yīng)活性，已逐漸受到廣泛重視，將成為一種新型的精細(xì)有機(jī)化工產(chǎn)品^[1]。

2-羥基-1-萘甲醛是一種很有開發(fā)前景和實(shí)用價(jià)值的重要化合物，在醫(yī)藥領(lǐng)域用于合成抗菌增效劑；在農(nóng)藥領(lǐng)域主要是用來合成一系列的助長素；在配位催化領(lǐng)域可以作為測定鈀、鈹?shù)冉饘匐x子的分析試劑，是合成3-苯基-5,6-苯并香豆素，5,6-苯并香豆素-3-甲酸乙酯，熒光增白劑ACA和塑料熒光增白劑PEB的重要中間體。

背景技術(shù)

2-羥基-1-萘甲醛的合成方法有十幾種，其中Gattermann反應(yīng)法是萘在三氯化鋁的催化作用下和氫氰酸反應(yīng)，該反應(yīng)收率高，由于反應(yīng)中用到毒性較大的氰化物限制了它的應(yīng)用；Reimer-Tie-mann(萊穆爾-梯曼)反應(yīng)法在反應(yīng)中使用大量堿進(jìn)行酚羥基保護(hù)，產(chǎn)物容易被氧化，收率低，選擇性差，適合小規(guī)模生產(chǎn)；Vislmeier反應(yīng)法是使用三氯氧磷上醛基的反應(yīng)，收率較高，但三氯氧磷毒性較大，成本較高；Duff反應(yīng)法優(yōu)點(diǎn)是避免使用氯仿等低沸點(diǎn)鹵代烴溶劑，反應(yīng)產(chǎn)物比較單一，產(chǎn)品純度高，缺點(diǎn)是酸的用量較大，收率較低，傳統(tǒng)的Duff反應(yīng)醛合成法只適合不含鈍化基團(tuán)的芳環(huán)甲?；?。改進(jìn)Duff反應(yīng)法研究的重點(diǎn)在于如何提高反應(yīng)收率，減少焦油的生成^[2]。

制備方法

在500mL玻璃四口瓶(干燥)上安裝冷凝管，機(jī)械攪拌和溫控加熱器，在室溫25℃條件下加入2-萘酚20g和醋酸150mL，混合均勻后0.5h加熱至85℃，然后開始滴加50mL醋酸溶解的31.1g烏洛托品的溶液，0.5h滴加完成，反應(yīng)液會析出大量的黃色固體。再攪拌1h后，緩慢滴加100mL濃鹽酸，1h內(nèi)滴加完成，保持溫度繼續(xù)攪拌1h，緩慢降至室溫，加入50mL水析出大量固體，過濾得粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品采用柱層析精制(乙酸乙酯和石油醚)，脫除溶劑得到淡黃色固體2-羥基-1-萘甲醛13.8g，收率為69.0%，經(jīng)氣相色譜測定其純度為99.6%。

參考文獻(xiàn)

[1]夏士朋,呂云妹,成新燕. 相轉(zhuǎn)移催化合成2-羥基-1-萘甲醛[J]. 四川化工,2004,7(6):10-11. DOI:10.3969/j.issn.1672-4887.2004.06.004.

[2]徐虹,呂宏飛,吳綿園,等. Duff反應(yīng)合成2-羥基-1-萘甲醛的研究[J]. 化學(xué)與粘合,2020,42(5):334-336. DOI:10.3969/j.issn.1001-0017.2020.05.006.