背景描述

1-溴代十二烷（Dodecyl    Bromide）是一種陽(yáng)離子表面活性劑、具有較強(qiáng)殺菌消毒藥物“新潔爾滅”及咽喉、口腔消毒藥物“度末芬”（Domiphen    Bromide）的中間體。

目前，國(guó)內(nèi)外資料所報(bào)道的有關(guān)1-溴代十二烷制備，都是十二醇與溴氫酸或溴化氫氣體反應(yīng)而制得。其反應(yīng)式是：

“全國(guó)原料藥工藝匯編”一書(shū)第259頁(yè)中公開(kāi)的1-溴代十二烷制備法，是將十二醇、溴氫酸（＞95%）、濃硫酸按1∶2∶0.5的比例進(jìn)行反應(yīng)，這就不可避免地要有付產(chǎn)物醚、硫酸鹽等生成，給后處理帶來(lái)困難，又降低了設(shè)備的利用率?！禦eid.E.E.Org    Syn    Coll.Vol.2246（1943）》一文中公開(kāi)的1-溴代十二烷制備法，是將干燥的溴化氫氣體通入十二醇中反應(yīng)，因而就需要一套產(chǎn)生干燥溴化氫氣體的裝置，給工業(yè)化生產(chǎn)帶來(lái)設(shè)備及操作等方面的困難。

本發(fā)明以十二醇或C8～C16混合醇為起始原料，經(jīng)過(guò)如下操作過(guò)程，制得1-溴代十二烷，此工藝是十二醇或C8～C16混合醇、溴素及赤磷放入一個(gè)反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)物經(jīng)過(guò)過(guò)濾，以除去未反應(yīng)的赤磷，所得濾液再先后以低級(jí)飽和一元醇、飽和食鹽水及碳酸鈉處理，最后經(jīng)減壓蒸餾即得1-溴代十二烷。其反應(yīng)式為：

在將十二醇或C8～C16混合醇、溴素、赤磷在一個(gè)容器里進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，醇、溴素及赤磷三者重量比例為1∶0.4～0.8∶0.04～0.08，其最佳配比為1∶0.5～0.6∶0.05～0.06，向已加入醇與赤磷的反應(yīng)器中滴加溴素時(shí)，以及滴加完后繼續(xù)反應(yīng)時(shí)，溫度均為100～140℃;其最佳溫度為120～130℃。

該反應(yīng)生成物經(jīng)過(guò)過(guò)濾以除去未反應(yīng)的赤磷，所得濾液再先后以低級(jí)一元飽和醇、飽和食鹽水及碳酸鈉處理時(shí)，十二醇或C8～C16混合醇與低級(jí)一元飽和醇的重量配比為1∶0.3～1.8;所用低級(jí)一元飽和醇為甲醇、乙醇及正丁醇;以甲醇、乙醇最好。

合成方法

本發(fā)明與已知技術(shù)相比，由于將溴化氫的制備與1-溴代十二烷的制取合二為一，因而設(shè)備利用率提高;具有操作簡(jiǎn)便，工藝流程縮短，后處理方便及三廢減少等優(yōu)點(diǎn)。

將186克十二醇、赤磷10克依次加入500毫升反應(yīng)瓶中，攪拌，升溫100℃，在劇烈攪拌下，滴加100克溴素，控制溫度在130～140℃;滴加完畢，在此條件下繼續(xù)反應(yīng)一小時(shí)。

反應(yīng)物冷至室溫，過(guò)濾以除去未反應(yīng)的磷，所得濾液用100毫升乙醇、50毫升95%乙醇洗滌兩次，分去上層醇液，下層油狀用等體積飽和食鹽水溶液洗兩次，再用等體積2%碳酸鈉溶液洗一次，以控制酸度，使PH值為7～8，最后水洗一次，將經(jīng)上述處理的油狀液進(jìn)行減壓蒸餾，收集140～160℃/20毫米汞柱的餾份，得1-溴代十二烷液體220克，含量99%，以十二醇計(jì)收率88.3%。