技術背景

本發(fā)明專利申請日前，公開的偶氮化合物的制備方法，是以丁酮與氰化鈉反應制得丁酮氰醇，如美國專利US6743938，US4517132；丁酮氰醇再與水合肼反應制得氫化偶氮二異戊腈，如羅馬專利RO107936；氫化偶氮二異戊腈再在硫酸介質中，用溴催化雙氧水氧化得到偶氮二異戊腈，如羅馬專利RO107406。該工藝路線長，收率相對較低。且前兩步都涉及有毒廢水的處理，處理成本高，操作復雜；后一步使用溴，原料較貴，操作的安全性較差。

也有丁酮與氰化氫、氨在壓力下制備2-氨基-2-甲基丁腈，如世界專利WO9212121，2-氨基-2-甲基丁腈在催化劑作用下用次氯酸鈉氧化得到偶氮二異戊腈，如美國專利US4612368。該工藝2-氨基-2-甲基丁腈必須在一定壓力下進行反應，這對設備的要求高，操作難度大，危險性相對較大。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術存在的缺陷，提供一種原料容易得到，操作條件相對平穩(wěn)，廢水盡可能減少，污染少且易處理，收率高的制備方法。

本發(fā)明將氰化鈉、水合肼、無機酸、丁酮，按一定摩爾比在控制溫度5～60℃的條件下在一鍋內混合進行縮合反應3～15小時，得到氫化偶氮二異戊腈。氫化偶氮二異戊腈再在酸性介質中，用金屬溴化物作催化劑，用雙氧水氧化得到偶氮二異戊腈粗品，偶氮二異戊腈粗品再在無機酸介質中金屬溴化物催化下用雙氧水氧化經(jīng)重結晶提純制得偶氮二異戊腈純品。

本發(fā)明的化學反應方程式為：本發(fā)明所述的無機酸為鹽酸、硫酸。

本發(fā)明所述的金屬催化劑溴化物包括溴化鈉、溴化鉀、溴化鎂、溴化鐵等金屬溴化物。

本發(fā)明所述的按一定摩爾比在控制溫度的條件下在一鍋內混合進行縮合反應，其摩爾比為，氰化鈉∶丁酮∶水合肼∶無機酸＝0.8-2.0∶0.8-1.8∶0.8-1.8∶0.4-4.0。

本發(fā)明所述的氫化偶氮二異戊腈再在酸性介質中，用金屬溴化物作催化劑，用雙氧水氧化，其反應摩爾比為，氫化偶氮二異戊腈∶無機酸∶水∶金屬溴化物∶雙氧水＝1.5-2.0∶1.0-2.5∶1.0-15∶0.001-0.5∶0.8-1.2，反應溫度為0-50℃，反應時間為1-8小時。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比，優(yōu)點是工藝簡單，操作條件平穩(wěn)，廢水相對減少很多，且易處理，收率高。

具體實施方式

下面結合實例對本發(fā)明進一步詳細描述：實施例132.7g氰化鈉(NaCN)(30％)中，滴加丁酮14.4g，滴加10g水合肼(80％)，控制溫度30℃以下滴加鹽酸(30％)至Ph＝7，反應3小時。靜止分層得有機相。上述有機相，加入硫酸(50％)30g，溴化鈉0.8g，滴加30％雙氧水11.3g，控溫40℃，反應5小時，抽濾，甲醇重結晶得產(chǎn)品。收率83％。