背景及概述^[1]

1-(4-胺基苯)-1,2,2-三苯乙烯可作為合成中間體，如制備四苯基乙烯(Tetraphenylethene,TPE)類化合物，四苯基乙烯類化合物具有大共軛體系，其分子的4個苯環(huán)連接在同一個孤立的雙鍵上，由于空間位阻的存在使得苯環(huán)相互之間扭曲，因而分子呈螺旋槳形狀。該類化合物發(fā)光性能優(yōu)良、合成簡便，是一種優(yōu)異的聚集誘導發(fā)光(AIE)化合物，在有機發(fā)光二極管、液晶器件、超分子組裝、藥物釋放、傳感器等領域得到了深入研究。

制備^[1]

1-(4-胺基苯)-1,2,2-三苯乙烯合成如下：

1)化合物a的合成

將四苯乙烯(3.32g，10mmol)溶于乙酸乙酯(100ml)中。向上述溶液中加入Cu(NO₃)₂·3H₂O(3.38g，14.0mmol)和乙酸酐(2.68ml，28.2mmol)。將混合物在55℃下攪拌10小時，冷卻至室溫，倒入水中，然后用乙酸乙酯萃取。上層有機相用MgSO₄干燥，過濾并濃縮。然后通過硅膠快速柱色譜法純化濃縮得到化合物a。產(chǎn)量：3.24g，86％。¹HNMR(400MHz,DMSO):δ8.02(2H,d,J＝8.7Hz),7.23–7.12(11H,m),7.00(6H,dt,J＝3.7,2.1Hz).¹³CNMR(101MHz,DMSO):δ151.04,146.05,142.94,139.08–138.16,132.39,127.84,123.55.GC/MS:m/z377[M]⁺。

2)1-(4-胺基苯)-1,2,2-三苯乙烯的合成

將化合物a(3.77g，10mmol)溶于乙醇(100ml)中。在上述溶液中加入10％Pd/C(1g)和一水合肼(6.00g，120mmol)。將混合物回流5小時，然后過濾固體Pd/C，真空減壓除去溶劑。殘余物通過硅膠快速柱色譜純化得到1-(4-胺基苯)-1,2,2-三苯乙烯。產(chǎn)量：3.54克，94％。¹HNMR(400MHz,DMSO):δ7.19–6.89(17H,m),6.58(2H,d,J＝8.4Hz),6.28(2H,d,J＝8.4Hz).¹³CNMR(101MHz,DMSO):δ147.77,145.23–144.04,141.65,138.32,132.42–130.48,126.61,113.57.GC/MS:m/z347[M]⁺。

參考文獻

[1]CN201810131441.3一種四苯乙烯基噻唑溶劑水熒光探針及其制備方法