背景及概述^[1][2]

氧化環(huán)己烯為無(wú)色或淺黃色液體，有香氣味。其不溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮和苯。本品的環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)富有反應(yīng)性，遇醇類、胺類等質(zhì)子性化合物或格氏試劑等親核化合物，很容易開環(huán)，而生成相應(yīng)的環(huán)己醇置換物。大鼠經(jīng)口LD₅₀1090mg/kg。其主要用作農(nóng)藥原料和樹脂改性劑。在農(nóng)藥方面用以生產(chǎn)殺螨劑、殺壁虱劑(BPPS);生產(chǎn)反式-1，2-環(huán)己烷二醇(用于表面活性劑、橡膠添加劑原料、高分子調(diào)節(jié)劑)、環(huán)己烷氧化物低聚物、反式-2-氯環(huán)己醇、反式-1，2-二氯環(huán)己烷和2，2-二羥基二環(huán)己基胺，這些化合物可用作醫(yī)藥和農(nóng)藥的中間體。

制備^[1]

①氯醇化法。令環(huán)己烯與次氯酸(或鹽酸、過(guò)氧化氫)反應(yīng)，生成2-氯環(huán)己醇，再用堿處理，環(huán)氧乙烷化，可制得氧化環(huán)己烯。

②過(guò)氧化物法。過(guò)氧化物有過(guò)甲酸、過(guò)乙酸、過(guò)丙酸等有機(jī)酸，用它們直接氧化環(huán)己烯可制得氧化環(huán)己烯;也可采用催化氧化法，催化劑可用過(guò)氧化氫或其他過(guò)氧化物。

③在鉬配位化合物催化劑存在下，用空氣進(jìn)行環(huán)己烯的液相氧化。

回收方法^[2]

CN94113151.3報(bào)道了一種從環(huán)己烷氧化制環(huán)己醇、環(huán)己酮的付產(chǎn)物-輕質(zhì)油中有效地回收正戊醇和氧化環(huán)己烯，選擇廉價(jià)的共沸劑降低回收成本，并能減輕環(huán)境污染，使其不產(chǎn)生二次污染。

本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的：先將輕質(zhì)油進(jìn)行預(yù)蒸，收集128～135℃餾分作為原料，以此原料所含氧化環(huán)己烯的重量百分比54份為基準(zhǔn)，加水46份，常壓蒸餾，氧化環(huán)己烯與水形成二元共沸物，在90±0.5℃范圍蒸餾出氧化環(huán)己烯粗品，在135～137.8℃范圍蒸餾出正戊醇產(chǎn)品，粗氧化環(huán)己烯加有機(jī)共沸劑精餾，粗氧化環(huán)己烯用色譜法測(cè)定，以粗氧化環(huán)己烯中氧化環(huán)己烯以外的有機(jī)雜質(zhì)含量50份為基準(zhǔn)，加甲醇或乙醇25份;也可以加12.5份甲醇和12.5份水或12.5份乙醇和12.5份水，與氧化環(huán)己烯形成共沸物，在溫度130～132℃范圍精餾出精氧化環(huán)己烯產(chǎn)品，其回流比為1～4∶1。

主要參考資料

[1]實(shí)用精細(xì)化工辭典

[2]CN94113151.3一種從環(huán)己烷氧化制環(huán)己醇、環(huán)己酮的付產(chǎn)物--輕質(zhì)油中回收正戊醇及氧化環(huán)己烯的方法