四氯乙烯
四氯乙烯 性質
熔點 | -22 °C (lit.) |
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沸點 | 121 °C (lit.) |
密度 | 1.623 g/mL at 25 °C (lit.) |
蒸氣密度 | 5.83 (vs air) |
蒸氣壓 | 13 mm Hg ( 20 °C) |
折射率 | n |
閃點 | 120-121°C |
儲存條件 | Store at +2°C to +25°C. |
溶解度 | 水中的溶解度:0.15g/L,25°C |
形態(tài) | 液體 |
顏色 | APHA:≤10 |
氣味 (Odor) | 氯仿樣的氣味 |
嗅覺閾值(Odor Threshold) | 0.77ppm |
水溶解性 | Miscible with alcohol, ether, chloroform, benzene and hexane. Slightly miscible with water. |
凝固點 | -22.0℃ |
最大波長(λmax) | λ: 290 nm Amax: 1.00 λ: 295 nm Amax: 0.30 λ: 300 nm Amax: ≤0.20 λ: 305 nm Amax: 0.10 λ: 350 nm Amax: 0.05 λ: 400 nm Amax: 0.03 |
Merck | 14,9190 |
BRN | 1361721 |
Henry's Law Constant | 4.97 at 1.8 °C, 15.5 at 21.6 °C, 34.2 at 40.0 °C, 47.0 at 50 °C, 68.9 at 60 °C, 117.0 at 70 °C (EPICS-GC, Shimotori and Arnold, 2003) |
暴露限值 | TLV-TWA 50 ppm (~325 mg/m3) (ACGIH), 100 ppm (MSHA and OSHA); TLV-STEL 200 ppm (ACGIH); carcinogenicity: Animal Limited Evidence. |
介電常數(shù) | 2.5(21℃) |
穩(wěn)定性 | 穩(wěn)定的。與強氧化劑、堿金屬、鋁、強堿不相容。 |
LogP | 2.53 at 20℃ |
CAS 數(shù)據(jù)庫 | 127-18-4(CAS DataBase Reference) |
(IARC)致癌物分類 | 2A (Vol. Sup 7, 63, 106) 2014 |
NIST化學物質信息 | Tetrachloroethylene(127-18-4) |
EPA化學物質信息 | Tetrachloroethylene (127-18-4) |
四氯乙烯又稱全氯乙烯,分子結構上看是乙烯中全部氫原子被氯取代而生成的化合物,1821年由Faraday熱解六氯乙烷時首次制得。無色透明液體。有醚樣氣味。不可燃。相對分子質量165.85。相對密度1.6220。熔點-22.7℃。沸點121.2℃、33.2℃(4.000×103 Pa)。折射率1.5055。粘度0.839mPa·s(20℃)。蒸氣壓(×103Pa):5.466(40℃)、13.865(60℃)、 30.131(80℃)、58.128(100℃)。四氯乙烯不溶于糖、甘油及蛋白中,微溶于水(25℃時0.015),可與乙醇、乙醚、氯仿、苯及氯有機溶劑互溶。不水解。在無空氣、無濕氣及無催化劑存在下,雖加熱至500℃仍很穩(wěn)定。氫化時可生成四氯乙烷。氯化時生成六氯乙烷。四氯乙烯也能與溴反應,生成一溴三氯或二溴二氯化合物。在催化劑作用下,也可與氟化氫反應。長期在光、空氣和水存在下,慢慢分解為三氯乙醛和光氣,而腐蝕鐵、鋁、鋅等金屬,可加穩(wěn)定劑加以抑制。如有活性炭存在,加熱至700℃分解成六氯化苯和六氯乙烷。四氯乙烯可被強氧化劑氧化。四氯乙烯能與鋇粉、鈹粉、鋰屑、四氧化二氮、氫氧化鈉發(fā)生劇烈化學反應。 四氯乙烯有毒,是中樞神經(jīng)抑制劑,能引起頭痛、惡心、嘔吐,甚至昏迷。小鼠經(jīng)口LD508850mg/kg。工作場所最高允許濃度100×10-6。
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四氯乙烯對許多無機和有機化合有良好的溶解能力,如硫、碘、氯化汞、三氯化鋁、脂肪、橡膠和樹脂等,這種溶解能力被廣泛用作金屬脫脂清洗劑、脫漆劑、干洗劑、橡膠溶劑、油墨溶劑、液體皂,高檔毛皮及羽毛的脫脂;四氯乙烯也用作驅蟲(鉤蟲和姜片蟲)藥;紡織品加工整理劑。

四氯乙烯也是一種驅腸蟲藥,對治療鉤蟲感染、殺滅十二指腸鉤蟲和美洲鉤蟲有效。但會發(fā)生頭暈、頭痛、惡心、困倦和酩酊樣等副作用。一般用其膠丸空腹時吞服,服藥期間忌油、酒,以免中毒。對肝臟和中樞神經(jīng)系統(tǒng)的毒性較大,對消化道也有較強刺激性,并可引起貧血,故現(xiàn)已少用。
四氯乙烯干洗目前在世界范圍內仍是主導,使用四氯乙烯可以高效,較安全地清洗衣服,具有低溶劑消耗和排放,可以反復回收,具有良好的安全性能等特點。從結構上來說,由于其中的氯原子,四氯乙烯不易燃燒,它既沒有閃點,也不會爆炸;但是伴隨其他物質燃燒時,可產生刺激性有害氣體,所以不要接觸明火和150℃以上的高溫物質;比空氣密度大,比空氣重,會沉積在地面上;比水重與水分層會沉在下層;表面張力低,容易與衣物及當中的污漬接觸;KB值較高,可以輕松溶解油脂類污垢。四氯乙烯對人的危害是,它可經(jīng)呼吸道、消化道和皮膚吸收中毒。
四氯乙烯進入人體后,在體內蓄積有限,約有98%經(jīng)肺排出,僅有2%發(fā)生變化。主要轉化為三氯乙酸和三氯乙醇,隨尿排出。本品排出體外十分緩慢,吸入濃度為2.7mg/L的蒸氣3.5h后,經(jīng)過2周尚可測出,肺中平均滯留本品62%; 濃度為1.3mg/L,3h后可達到平衡。
四氯乙烯毒性較三氯乙烯為低,麻醉作用較弱,主要抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng),肝、腎毒害較輕,對眼、鼻、喉、咽有刺激。雖不燃,但火災時本品能放出劇毒及刺激性煙霧??諝庵械娜菰S濃度我國為100ppm,美國為50ppm (335mg/m3)。反復接觸四氯乙烯液體能引起皮膚干裂和皮炎。高濃度蒸氣能刺激眼和鼻。
急性暴露于較高濃度四氯乙烯中,能引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑郁,呈現(xiàn)麻醉癥狀,重者致肝損傷,乃至死亡。暴露于300~1,000ppm蒸氣中能引起判斷失誤; 暴露于高濃度時,會引起昏眩、昏睡,失去知覺,甚至死亡。過量暴露引起的征候和癥狀主要有不適、眩暈、頭痛、出汗增多、疲勞、步態(tài)蹣跚、智力遲鈍。但至露天新鮮空氣中后,這些征候和癥狀通常能迅速減退。此化學品如進入眼中,立即用水沖洗;如接觸皮膚,迅速用肥皂和水清洗;如有人大量吸入,立即移離現(xiàn)場至新鮮空氣處,必要時,進行人工呼吸; 如被吞服,服以大量鹽水,誘致嘔吐,洗胃,嚴重者不進行催吐,應立即送醫(yī)院救治。
接觸者,應立即離開現(xiàn)場。有刺激癥狀者需安靜休息,進行必要的檢查及處理,并觀察24h。主要是對癥治療。
急性中毒者應臥床休息,急救措施和對癥治療原則與內科相同。有昏迷、心跳及呼吸停止者,迅速進行腦、心、肺復蘇; 注意做好對癥處理。
重度四氯乙烯中毒病人可適當使用糖皮質激素。
注意保護肝、腎功能。忌用腎上腺素。
參考資料:丁保乾 主編.中毒防治大全.鄭州:河南科學技術出版社.2006.第387頁.工業(yè)上大多采用氧氯化法[1,2]或C1~C3烴類氯化法制備四氯乙烯,前者以二氯乙烷為原料,經(jīng)下述反應制得:

后者是用甲烷、乙烷、丙烷等為原料,在550~700℃時氯化熱解制得。
1,以四氯乙烷為原料,高溫氯化或在銅、鋅催化劑作用下氧化脫氫。
2,以甲烷、乙烷或丙烷為原料,氯化、脫氫,可制得四氯乙烯。
3,以乙炔為原料,與氯反應,生成三氯乙烯,進一步氯化,生成五氯乙烷,再用堿脫氯化氫,可制得[1]四氯乙烯。

4,以乙烯為原料,與氯反應,生成二氯乙烷,二氯乙烷再經(jīng)氯氧化反應,生成四氯乙烯及副產品三氯乙烯。
參考資料:安家駒 主編;包文滁,王伯英,李順平 合編.實用精細化工辭典.北京:中國輕工業(yè)出版社。生產設備應密閉,操作人員操作時應穿防護工作服,戴防護眼鏡,以防止皮膚和眼與之接觸。工作服如可能受污染,應每天更換??蓾B透的工作服如被弄濕或受到污染,迅速脫去。體檢時應檢查皮膚、肝和腎功能以及中樞神經(jīng)系統(tǒng)。
呼氣分析有助于評定四氯乙烯的暴露。應注意就業(yè)前工人的肝、腎和神經(jīng)病癥史。在空氣中的測定: 用活性炭吸附,CS2處理,氣相色譜法分析。
在水中的測定: 先用惰性氣體清洗,繼之以鹵化物特異性檢測的氣相色譜法或氣相-質譜聯(lián)用法分析。用鐵桶盛裝。存放在陰涼、干燥、通風良好的地方。遠離任何有猛烈火災危險的地區(qū)。有機有毒品。危規(guī)號:84009,運輸時容器上須標有 “有毒品”標記。發(fā)生火災時,用霧狀水使暴露在火中的容器保持冷卻,并可用霧狀水將溢漏物沖離火場。焚燒;與其他易燃燃料混合后焚燒更為可取。必須注意,要保證完全燃燒,以防止光氣產生。為除去所產生的氫鹵酸,裝置酸滌氣器是必要的。另外可選擇的方法是,從廢氣中回收四氯乙烯,再使用。
有機分析中用作脂肪或脂肪類似物質的溶劑。高壓液相色譜試劑。分光光度測定用溶劑。有機合成。
安全信息
危險品標志 | Xn,N,T,F |
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危險類別碼 | 40-51/53-23/25-11-39/23/24/25-23/24/25 |
安全說明 | 23-36/37-61-45-24-16-7 |
危險品運輸編號 | UN 1897 6.1/PG 3 |
WGK Germany | 3 |
RTECS號 | KX3850000 |
自燃溫度 | 260℃ |
TSCA | Yes |
危險等級 | 6.1 |
包裝類別 | III |
海關編碼 | 29032300 |
毒害物質數(shù)據(jù) | 127-18-4(Hazardous Substances Data) |
毒性 | LD50 orally in mice: 8.85 g/kg (Dybing); LC for mice in air: 5925 ppm (Lazarew) |
立即威脅生命和健康濃度 | 150 ppm |
提供商 | 語言 |
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