介紹

羰基硫的分子式為COS，外觀為無色氣體，易溶于甲苯、乙醇、堿及二硫化碳。在潮濕空氣中或與堿接觸時會分解為一氧化碳和硫化氫。它有一定的毒性。

圖一 羰基硫

合成應(yīng)用

將磁體放置在12mL不銹鋼高壓釜中，依次加入0.5mmol氨基芳族二硫化物、無機硫化物和1ml溶劑，并擰緊反應(yīng)容器。向反應(yīng)容器中裝入適量的COS，攪拌反應(yīng)1.5小時。停止反應(yīng)，緩慢排空反應(yīng)容器中的氣體，擰開反應(yīng)容器，將反應(yīng)容器中溶液轉(zhuǎn)移到50mL錐形瓶中。用乙酸乙酯萃取，用飽和EtOAc水溶液洗滌。通過過濾去除無水硫酸鎂，并在減壓下蒸餾得到粗物質(zhì)。使用二氯甲烷和乙酸乙酯的混合溶劑作為浸提劑，干填料-干裝載，柱色譜法（200-300目硅膠）得到含有這兩種產(chǎn)物的溶液，并在減壓下蒸發(fā)溶劑，得到2（3H）-苯并噻唑啉酮[1]。

圖二 羰基硫的合成應(yīng)用

將180.0g水和44.0g氫氧化鈉溶解在高壓釜中，加入60.0g鄰氨基酚并混合均勻，密封高壓釜，用氮氣置換空氣，加熱至70°C，繼續(xù)進(jìn)料COS，并將工藝壓力保持在0.02Mpa。進(jìn)料33.4g COS后，反應(yīng)繼續(xù)2小時。反應(yīng)溶液冷卻至25°C后，用氮氣去除殘留的COS。過濾、洗滌和干燥后，得到70.7g2-苯并惡唑啉酮。檢測含量為98.2%，收率為93.5%[2]。

圖三 羰基硫的合成應(yīng)用2

將攪拌器、0.3mmol 4-氯苯乙炔腙和0.015mmol乙酸銀加入20ml高壓釜中。0.45 mmol碳酸銫、3 ml二甲亞砜，用1.0 Mpa硫化羰沖洗，在25°C下攪拌12小時。緩慢釋放未反應(yīng)的硫化羰，向反應(yīng)混合物中加入15ml水，然后用15ml乙酸乙酯萃取3次。合并的有機層用水和鹽水洗滌，用無水硫酸鈉干燥并蒸發(fā)。通過柱色譜純化得到所需產(chǎn)物。柱色譜中使用的洗脫劑是體積比為4:1的石油醚和乙酸乙酯。收率為67%[3]。

圖四 羰基硫的合成應(yīng)用3

參考文獻(xiàn)

[1]洪海龍,周博浩,竺寧,等.一種以羰基硫與二硫化物為原料合成苯并噻唑-2-酮類衍生物的方法[P].內(nèi)蒙古:CN201711318196.9,2018-06-01.

[2]田輪,劉林波,陳三龍,等.一種苯并噁唑酮的合成方法[P].湖南省:CN202210972413.0,2022-09-16.

[3]張文珍,張敏,孫玉乾,等.一種合成1,3,4-噁二嗪-2-酮及1,3,4-噻二嗪-2-酮類化合物的方法[P].遼寧省:CN201910048942.X,2019-05-17.