苯基酮環(huán)戊酯是一種苯基烷基酮，具有與苯乙酮類似的理化性質(zhì)和較好的化學穩(wěn)定性，該物質(zhì)主要用作有機合成中間體和醫(yī)藥分子基礎(chǔ)原料，它可通過其結(jié)構(gòu)中酮羰基的化學反應(yīng)活性應(yīng)用于抗蛇毒生物活性分子(S)-羥布寧的結(jié)構(gòu)改性研究與合成。此外，有文獻報道苯基酮環(huán)戊酯可用于新型抗膽堿藥物鹽酸戊乙奎醚的制備。

理化性質(zhì)

苯基酮環(huán)戊酯是一種芳基酮類化合物，它的化學反應(yīng)活性主要集中于其結(jié)構(gòu)中的酮羰基單元，它可在堿性條件下轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的烯醇硅醚類衍生物。它也可以和有機胺類物質(zhì)發(fā)生脫水縮合反應(yīng)，該反應(yīng)可用于亞胺類衍生物的制備。此外，有研究報道苯基酮環(huán)戊酯可在金屬銥和手性膦配體的協(xié)同作用下發(fā)生不對稱還原反應(yīng)，可用于手性二級芐醇類衍生物的制備。

Wittig反應(yīng)

圖1 苯基酮環(huán)戊酯的Wittig反應(yīng)

在一個干燥的反應(yīng)燒瓶中將CH3PPh3Br(1.5等量)和干燥的四氫呋喃(羰基底物濃度= 0.2 M)進行混合，然后將tBuOK(1.5等量)加入懸浮液中，加入時的反應(yīng)溫度應(yīng)該控制為0°C。將所得的反應(yīng)混合物恢復(fù)至室溫，并將其在室溫下攪拌反應(yīng)大約1小時。將黃色懸浮液冷卻至0℃，然后將苯基酮環(huán)戊酯(1等量)按比例加入反應(yīng)混合物中，所得的反應(yīng)混合物在室溫下攪拌反應(yīng)大約1-12小時。通過TLC點板檢測反應(yīng)進度，反應(yīng)完成后通過蒸發(fā)除去溶劑。用水(30ml)稀釋所得混合物并用二氯甲烷(3 × 20 mL)萃取所得的反應(yīng)混合物。用無水Na2SO4干燥合并的有機層，過濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空中進行濃縮處理，所得的剩余物以石油醚/乙酸乙酯為洗脫液進行硅膠柱層析純化即可得到目標產(chǎn)物分子。[1]

參考文獻

[1] Jiang, Yi-Min; et al,Chemical Communications,2021,57,11481-11484.