背景技術(shù)
偶氮二異丁酸二甲酯是一種白色或淡黃色蠟狀固體，熔點28~30℃，商品名V601，是一種重要的自由基引發(fā)劑，主要用于烯烴、丙烯酸及其酯、醋酸乙烯酯等的聚合，還可作聚合物發(fā)泡劑。偶氮二異丁酸二甲酯作為引發(fā)劑分解平穩(wěn)，分解物為液體，聚合過程不出現(xiàn)殘渣和結(jié)塊，近年來在聚醚多元醇(POP)合成中得到到越來越廣泛的應(yīng)用。與偶氮腈類產(chǎn)品不同，偶氮羧酸酯不含氰基，分解產(chǎn)物無毒，可以用于制備無毒產(chǎn)品，市場前景看好。
偶氮二異丁酸二甲酯主要有兩種合成方法：(1)以偶氮二異丁腈(AIBN)為主要原料，在無水氯化氫氣體存在下與甲醇反應(yīng)，制備偶氮二異丁酸二甲亞胺醚鹽酸鹽，再水解后制得；(2)以偶氮二異丁腈肼(HAIBN)為主要原料，在甲苯溶劑中，與氯氣和甲醇反應(yīng)，制備偶氮二異丁酸二甲亞胺醚鹽酸鹽，水解制備偶氮二異丁酸二甲酯。第一種方法使用偶氮二異丁腈作原料，原料價格高；第二種方法使用的的原料偶氮二異丁腈肼是合成偶氮二異丁腈的原料，具有價格優(yōu)勢，但反應(yīng)過程一般使用惰性有機溶劑(甲苯等)，增加了過程的復(fù)雜性。本文在參考文獻的基礎(chǔ)上，我們對偶氮二異丁酸二甲酯的第二種合成方法進行了工藝改進。
合成方法
在裝有冷凝管、攪拌器、導氣管、溫度計的250mL四口燒瓶中加入33.2g(0.2mol)偶氮二異丁腈肼(HAIBN)，再加入150mL CH3OH，攪拌使之溶解。在冰水浴冷卻下，通入18.2g(0.260mol)Cl2，攪拌，反應(yīng)1h之后再通入5.9g(0.16mol)HCl，混合物在20~25℃攪拌反應(yīng)18h。濾出固體，然后加入80mL水中水解。冷凍反應(yīng)混合物，過濾析出的固體物。所得固體物用甲醇水重結(jié)晶，得白色固體偶氮二異丁酸二甲酯19.6g，收率93.6%，含量99.3%，m.p.28~30℃。IR：(KBr，cm-1)1740(C=O)；1H NMR( CDCI3，δ)：1.49[s，12H，-C-CH3]，3.65[s，6H，-OCH3]。
參考文獻
[1]程磊,陳玉琴,牟海燕,等. 偶氮二異丁酸二甲酯的合成[J]. 2011,40(3):41-42,54. DOI:10.3969/j.issn.1008-021X.2011.03.010.