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?氯化鋅的相關反應

2023/8/22 9:50:47 作者:小滿

氯化鋅是一個在有機化學中應用非常廣泛的試劑,能夠用于制備有機鋅試劑,并作為路易斯酸實現(xiàn)環(huán)加成、取代和其它加成反應,另外也可以用于實現(xiàn)選擇性還原反應。

氯化鋅能夠與其它有機金屬試劑如有機鎂、有機鋰、有機銅、有機錫等發(fā)生轉移金屬化反應,得到烯丙基、丙炔基或丙二烯的有機鋅試劑,進而實現(xiàn)對羰基化合物、亞胺或亞胺鹽的親核加成反應,實現(xiàn)碳-碳鍵的形成 (式1,式2)【1,2】。這是一種在有機合成中非常重要的選擇性實現(xiàn)碳-碳鍵形成的方法。

氯化鋅

有機鋅試劑相比鈀試劑和鎳試劑具有更高的反應活性,能夠實現(xiàn)多種類型的碳-碳鍵偶聯(lián)反應,如sp2-sp3 (式3)【3】、sp2-sp2 (式4)【4】 和sp2-sp (式5)【5】碳-碳鍵偶聯(lián)反應。在有機鋅試劑誘導下均能實現(xiàn)。

氯化鋅

此外,鈀試劑催化的sp或sp2鹵代物與乙烯基鋁、乙烯基銅、乙烯基鋯的偶聯(lián)反應在氯化鋅存在下能夠進行的更為完全 (式6)【6】。

氯化鋅

氯化鋅也是一個非常溫和的路易斯酸,它在有機合成中被頻繁地用于促進各種親核試劑對碳-雜原子雙鍵C=X 的加成反應。如1,3-丙二腈與芳基醛的Knoevenagel縮合反應即是在氯化鋅的催化下完成的 (式7)【7】。

氯化鋅

氯化鋅路易斯酸的特性也可用于活化碳-雜原子單鍵C-X,芐基、烯丙基、丙炔基和三級鹵代物都能在氯化鋅誘導下與雜原子親核試劑發(fā)生取代反應 (式8)【8】。

氯化鋅

氯化鋅與氮雜環(huán)丙烷作用可以高選擇地得到氯代的開環(huán)產(chǎn)物 (式9)【9】

氯化鋅

與還原試劑組合使用,氯化鋅也能實現(xiàn)多種類型的還原反應。如氯化鋅與硼氫化鈉作用能得到高活性還原劑硼氫化鋅,能夠用于選擇性羰基化合物的還原;氯化鋅與氰基硼酸鈉的組合則能選擇性地還原三級鹵代物、烯丙基和芐基鹵代物 (式10)【10】。

氯化鋅

在手性配體存在下,氯化鋅與二異丁基氫化鋁DIBAL 作用能夠實現(xiàn)芳基酮化合物的手性還原反應 (式11)【11】。

氯化鋅

氯化鋅與酰氯的組合能夠有效實現(xiàn)硅基烯醇醚的?;磻?,得到β-雙羰基化合物 (式12)【12】。

氯化鋅

氯化鋅誘導的芳烴取代反應在有機合成中也有許多經(jīng)典的例子,如Fischer 吲哚的合成反應 (式13)【13】。

氯化鋅

氯化鋅誘導腈和富電子芳環(huán)發(fā)生Houben-Hoesch反應制備芳基酮。

氯化鋅

【Tetrahedron Lett. 1994, 35, 6347-6350】

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