簡介

對硝基苯甲醛及其衍生物是一類重要的醫(yī)藥中間體與化工原料，被廣泛應(yīng)用在藥物、染料、日用化學(xué)品與材料合成等領(lǐng)域，如在醫(yī)藥工業(yè)上用于合成抗結(jié)核藥物胺苯硫脲、抗菌藥物甲氧芐胺嘧啶與抗菌藥物氯霉素等[1]。

合成

圖1 對硝基苯甲醛的合成路線[2]。

方法一：將烯烴底物（3mmol）置于圓底燒瓶中。將反應(yīng)混合物溶解在95:5丙酮/水（v/v）中至0.15M的濃度。向反應(yīng)混合物中加入少量蘇丹紅III，15的丙酮儲備溶液。將溶液冷卻至0°C。通過一次性移液管將O3/O2（2%，約0.5mmol/分鐘O3）流送入反應(yīng)溶液中。一旦指示器顏色放電，將臭氧發(fā)生器電壓設(shè)置為零。用O2噴灑反應(yīng)混合物2分鐘。用50毫升戊烷和3毫升鹽水稀釋溶液。用5mL戊烷萃取分離的水層。用Na2SO4干燥有機層。濃縮殘留物。用乙醚/己烷通過快速色譜純化殘留物得到標(biāo)題化合物對硝基苯甲醛。合成路線如圖1所示。

方法二：向有機基質(zhì)（5mmol）加催化劑（0.05g）在10mL溶劑中的混合物中加入約10mmol氧化劑。過濾并用溶劑洗滌后，濃縮濾液，然后使用配有30m CPSIL8CB毛細管柱和火焰離子化檢測器的Varian 3400氣相色譜儀進行分析。使用Agilent GC-MS鑒定反應(yīng)產(chǎn)物對硝基苯甲醛。收率：77%。1H NMR（CDCl3）δ（ppm）10.17（s，1H），8.40（d，2H），8.09（d，2H）；13C NMR（CDCl3）δ（ppm）192.5、154.0、143.8、130.2、124.3。合成路線如圖1所示。

圖2 對硝基苯甲醛的合成路線。

將1.00 mmol純的已知三甲基甲硅烷基醚衍生物暴露于來自演講瓶的約0.6巴NO2/N2O4氣體中。在真空管線和室溫下排空100 mL燒瓶（NO2計算約5.8 mmol）。偶爾搖動燒瓶60分鐘。形成的液體迅速變色。將反應(yīng)氣體混合物和（Me3Si）2O冷凝至真空管線處的冷阱。將獲得的固體結(jié)晶。得到標(biāo)題化合物對硝基苯甲醛。合成路線如圖2所示。

參考文獻

[1] 梁大偉,王悅秋,葉群麗.對硝基苯甲醛的合成[J].精細與專用化學(xué)品,2019,27(01):40-43.

[2] Javaheri, Mehdi; et al. Gaseous nitrogen dioxide for sustainable oxidative deprotection of trimethylsilyl ethers. Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements (2012), 187(1), 142-148.