蔬果磷,水楊硫磷性質、用途與生產工藝
大鼠急性經口LD
50125～180mg/kg，大鼠急性經皮LD
50490mg/kg。鯉魚LC
503.55mg/L (48h)，鯽魚LC
502.8mg/L (48h)；金魚LC
503.2mg/L (48h)。
化學性質
純品為白色針狀結晶。m.p. 55～56℃,蒸氣壓0.63Pa(25℃)，易溶于丙酮、苯、乙醇、乙醚，可溶于環(huán)己酮、甲苯、二甲苯、異丁基甲酮，30℃時在水中溶解度為50mg/L。在弱酸性或堿性介質中穩(wěn)定。
用途
廣譜、高效、低殘留有機磷殺蟲劑，具有觸殺和胃毒作用，并有殺卵傷用，擊倒作用快。用于防治水稻螟蟲、稻癭蚊、稻飛虱等害蟲，用20%乳油3.0kg/hm
2,對稻葉蟬效果不佳。用于棉花抗性棉鈴蟲、紅鈴蟲、果樹卷葉蟲、柑橘介殼蟲、蔬菜菜青蟲及地下害蟲藥效顯著，一般使用25%乳油1000～2000倍液噴霧，收獲前10d禁用。
用途
蔬果磷是一種廣譜高效低殘留有機磷殺蟲劑，主要用于防治作物地下害早，特別對棉花后期棉鈴蟲、柑桔介殼蟲及蔬菜的多類害蟲藥效顯著。
生產方法
水楊醇的制備 將47g苯酚、31g硼酸、25mLL甲苯，在攪拌下加熱回流，脫除生成的水。脫水畢，再加120mL甲苯，于80～85℃通入15g經純化的甲醛氣體，然后在80～85℃反應1h。反應畢，將物料傾入200mL冷水中，加入飽和碳酸鈉溶液堿解，使pH值達8～8.5。靜置分層，分出水層，先用乙醚提取，后于稀硫酸酸化至pH值為1～2，再用乙醚提取，醚層用10%碳酸鈉和水洗滌，經干燥、脫醚，余下白色固體即為水楊醇，m.p.75～84℃,純度92%。
水楊醇也可將苯酚與甲醛水溶液在醋酸鋅催化下反應制得。
甲氧基硫代磷酰二氯的制備 用5mol甲醇與1mol三氯硫磷于5～10℃反應，制成甲氧基硫代磷酰二氯，收率90%。
蔬果磷的合成 將63.5g水楊醇溶于192g10%NaOH水溶液中，盛于滴液漏斗中。再將O-甲基硫代磷酰二氯107g盛于滴液漏斗中。將兩者同時滴入500mL水中，保持反應液pH值在11～12，溫度15℃，滴畢，再用20%NaOH水溶液調節(jié)反應液的pH值，維持在11～12。反應畢，靜置，傾去上層水，將沉淀物溶于約1.5倍甲醇中重結晶，抽濾，真空干燥得黃色固體，即蔬果磷，m.p.51～55℃，純度89.5%。
蔬果磷也可用水楊醛與甲氧基硫代磷酰二氯在堿液中反應制得O-甲基-O-甲?；交虼柞Ｂ?，再與硼氫化物在堿溶液中反應制得。操作過程：將水楊醛6.1g、甲氧基硫代磷酰二氯8.3g、甲丁基溴化銨80mL溶于50mL甲苯中，在攪拌下于5～10℃滴入溶于15mL水的5.5g碳酸鈉溶液中，繼續(xù)攪拌反應5h，加入50mL水，分液，水洗甲苯層，干燥、過濾、濃縮而得油狀O-甲基-O-甲?；交虼柞Ｂ?。再將所得硫代磷酰氯2.5g溶于10mL甲苯中，冷卻至5～10℃，在攪拌下加入含有硼氫化鈉0.5g的10mL0.2mol/L NaOH水溶液中，攪拌反應2h，再在室溫攪拌16h,分離水洗，甲苯層經干燥過濾，蒸去甲苯，殘留物冷卻，用甲醇重結晶而得白色晶體，即蔬果磷，m.p.55～56℃。
生產方法
將O-甲基硫代磷酰二氯和水楊醇在水相pH11-12下進行反應則合成。1.水楊醇的制備苯酚與硼酸、甲醛反應后，制水楊醇。2.蔬果磷的制備 水楊醇與O-甲基硫代磷酰二氯反應，即得蔬果磷。該制備方法由于水楊醇性質很不穩(wěn)定，易引起聚合，因而影響蔬果磷的純度和收率。近年來國外開展了蔬果磷新工藝研究，即以水楊醛與甲基硫代磷酰二氯在堿流中反應而制得O-甲基-O-甲酰基苯基硫代磷酰氯，再與硼氫化物在堿液中反應而得蔬果磷。
類別
農藥
毒性分級
高毒
急性毒性
口服-大鼠 LD50: 102 毫克/公斤; 口服-小鼠 LD50: 88 毫克/公斤
可燃性危險特性
受熱分解有毒氧化磷、氧化硫氣體
儲運特性
庫房通風低溫干燥; 與食品原料分開儲運
滅火劑
砂土、干粉、泡沫
蔬果磷,水楊硫磷
上下游產品信息
上游原料
下游產品