77-78-1
中文名稱
硫酸二甲酯
英文名稱
Dimethyl sulfate
CAS
77-78-1
EINECS 編號
201-058-1
分子式
C2H6O4S
MDL 編號
MFCD00008416
分子量
126.13
MOL 文件
77-78-1.mol
更新日期
2025/04/04 10:43:36
77-78-1 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
硫酸二甲酯硫酸甲酯
二甲基硫酸
二甲基硫酸酯
硫酸甲脂
硫酸二甲酯 086-01[6,8]
英文別名
AKOS BBS-00004221DIMETHYL SULFATE
DIMETHYL SULPHATE
METHYL SULFATE
SULFURIC ACID DIMETHYL ESTER
SULPHURIC ACID DIMETHYL ESTER
ai3-52118
Dimethoxysulfone
Dimethyl monosulfate
Dimethylester kyseliny sirove
dimethylesterkyselinysirove
dimethylesterkyselinysirove(czech)
dimethylmonosulfate
Dimethylsulfaat
Dimethylsulfat
dimethylsulfat(czech)
Dimetilsolfato
DMS (Methyl sulfate)
dms(methylsulfate)
Dwumetylowy siarczan
所屬類別
農(nóng)藥中間體: 殺菌劑中間體: 脂肪族類殺菌劑物理化學(xué)性質(zhì)
外觀性質(zhì)無色或淺黃色透明液體，微帶洋蔥臭味。
外觀性狀硫酸二甲酯通常簡稱為DMS，是一種無色油狀液體，與乙醇混溶，可溶于芳香溶劑、乙醚、苯，稍溶于水，不溶于二硫化碳。DMS是一種強(qiáng)大的甲基化試劑，可用來生產(chǎn)表面活性劑、水處理化學(xué)品、農(nóng)藥、染料、織物軟化劑和感光化學(xué)品等。全球經(jīng)營硫酸二甲酯的主要企業(yè)有杜邦、巴斯夫、卡利登實(shí)驗(yàn)室有限公司、雪佛龍菲利普斯化學(xué)公司和CABB。
溶解性微溶于水，溶于醇。
熔點(diǎn)-32 °C
沸點(diǎn)188 °C(lit.)
密度1.333 g/mL at 25 °C(lit.)
蒸氣密度4.3 (vs air)
蒸氣壓0.7 mm Hg ( 25 °C)
折射率n20/D 1.386(lit.)
閃點(diǎn)182 °F
儲存條件2-8°C
溶解度ethanol: 0.26 g/mL, clear, colorless
形態(tài)液體
顏色透明無色
氣味 (Odor)幾乎無味
爆炸極限值(explosive limit)3.6-23.2% (v/v)
水溶解性2.8 g/100 mL (18 ºC)
Merck13,3282
BRN635994
Dielectric constant55.0（20℃）
暴露限值TLV/PEL-TWA skin 0.1 ppm (0.52 mg/m3 )
(ACGIH, OSHA, NIOSH)
IDLH 10 ppm (NIOSH).
介電常數(shù)55.0（20℃）
穩(wěn)定性穩(wěn)定的;易燃。與強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)堿（包括氨）不相容。濕氣敏感。
CAS 數(shù)據(jù)庫77-78-1(CAS DataBase Reference)
(IARC)致癌物分類2A (Vol. 4, Sup 7, 71) 1999
NIST化學(xué)物質(zhì)信息Sulfuric acid, dimethyl ester(77-78-1)
EPA化學(xué)物質(zhì)信息Dimethyl sulfate (77-78-1)
安全數(shù)據(jù)
警示詞危險(xiǎn)
危險(xiǎn)性描述H301-H314-H317-H330-H341-H350
危險(xiǎn)品標(biāo)志T+
危險(xiǎn)類別碼R45-R25-R26-R34-R43-R68
安全說明S53-S45
危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號UN 1595 6.1/PG 1
職業(yè)暴露等級C
職業(yè)暴露限值TWA: 0.1 ppm (0.5 mg/m3) [skin]
WGK Germany2
RTECS號WS8225000
F21
自燃溫度495 °C
危險(xiǎn)等級6.1(a)
包裝類別I
海關(guān)編碼29209090
毒害物質(zhì)數(shù)據(jù)77-78-1(Hazardous Substances Data)
毒性LD50 orally in rats: 440 mg/kg (Smyth)
立即威脅生命和健康濃度7 ppm
應(yīng)用領(lǐng)域
用途一
用于制造二甲基亞砜、咖啡因、可待因、香草醛、氨基比林、甲氧芐氨嘧啶以及農(nóng)藥乙酰甲胺磷等用途二
用作測定煤焦油類的試劑，在有機(jī)合成中用作甲基取代劑，還可用作芳香族烴的溶劑用途三
用作甲基化劑，用于制造二甲基亞砜、咖啡因、香草醛、氨基比林、甲氧芐氨嘧啶以及農(nóng)藥乙酰甲胺磷等用途四
硫酸二甲酯是一種重要的有機(jī)中間體，在農(nóng)藥生產(chǎn)中主要作為甲基化試劑，在分子中引入甲基，用途很廣，如殺菌劑霜脲氰、福美甲胂、田安，殺蟲劑甲胺磷、乙酰甲胺磷、胺甲硫磷、倍硫磷、抗蚜威，除草劑西草凈、異丙凈、撲草凈、野燕枯、百草枯、環(huán)嗪酮、麥草畏、吡嘧磺隆等。用途五
硫酸二甲酯是農(nóng)藥、染料、醫(yī)藥、香料工業(yè)等有機(jī)合成中廣泛應(yīng)用的甲基化劑。用以制造甲酯、甲醚、甲胺等。是二甲基亞砜、咖啡因、可待因、安乃近、氨基吡啉、甲氧芐氨嘧啶、香草醛以及農(nóng)藥乙酰甲胺磷等的原料。制備方法
方法一
其制備方法是將甲醇用硫酸脫水生成硫酸氫甲酯，反應(yīng)溫度40～60℃，然后硫酸氫甲酯與甲醇在120～145℃反應(yīng)，得二甲醚，同時(shí)用硫酸二甲酯在40～60℃吸收三氧化硫至接近飽和狀態(tài)作為母液，最后母液中的三氧化硫與二甲醚在60～80℃作用而得粗品，經(jīng)減壓蒸餾而得成品。H2SO4+CH3OH→CH3HSO4+H2O
CH3HSO4+CH3OH→CH3OCH3+H2SO4
SO3+(CH3)2SO4→(CH3)2SO4·SO3
CH3OCH3+(CH3)2SO4·SO3→2(CH3)2SO4
方法二
硫酸二甲酯的合成方法很多，如鈉鹽法、無水硫酸與甲醇直接反應(yīng)法、二甲醚與三氧化硫合成法、氯磺酸合成法、硫酸氫甲酯法等。但除二甲醚與三氧化硫合成法外，都存在著產(chǎn)品收率低，原材料消耗大、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重等問題。工業(yè)上主要采用二甲醚和三氧化硫反應(yīng)來生產(chǎn)硫酸二甲酯。先由甲醇脫水得到二甲醚。再將25%發(fā)煙硫酸加熱蒸出三氧化硫氣體，用硫酸二甲酯噴淋吸收。吸收了三氧化硫的硫酸二甲酯與二甲醚氣體在合成塔反應(yīng)，即生成硫酸二甲酯。工業(yè)品硫酸二甲酯的純度≥98%。原料消耗定額：甲醇550kg/t、發(fā)煙硫酸（25%）3000kg/t。上下游產(chǎn)品信息
下游產(chǎn)品
4-氯-2,5-二甲氧基苯胺氨基比林5-氯-2-甲氧基苯甲酸鄰甲氧基苯甲酸Α-二甲氧甲基-Β-甲氧基丙腈甲基柏木醚抗靜電劑TM4-甲基二苯并噻吩2,4-二甲氧基苯甲酸三氟甲烷磺酸甲酯呋喃硫胺2-甲氨基-5-氯二苯甲酮間二甲氨基苯甲酸7-甲基鳥嘌呤2-(4-氨基苯基)丙腈4-乙酰氨基-2-甲氧基苯甲酸甲酯紫外線吸收劑UV-9(BP-3)5-二甲氨基-1-萘磺酸3,4,5,6-四氫-7-甲氧基-2H-氮雜卓二甲氨基苯乙酮聯(lián)苯肼酯4'-(1-氰乙基)乙酰苯胺陽離子表面活性劑3,5-二甲氧基苯甲酸4-乙酰氨基-5-氯-2-甲氧基苯甲酸酯CS柔軟劑1-甲基-5-硝基咪唑3,4-二羥基-5-甲氧基苯甲酸甲酯3-月桂酰氨丙基抗靜電劑6,7-二甲氧基香豆素3,4,5-三甲氧基苯甲酰肼2-(甲基硫代)苯甲酸1,2-二甲基-1,2-二苯甲酰肼2-(4-硝基苯基)丙腈陽離子艷藍(lán)RL77-78-1(安全特性,毒性,儲運(yùn))
爆炸物危險(xiǎn)特性
與空氣混合可爆儲運(yùn)特性
庫房通風(fēng)低溫干燥; 與氧化劑、氨、食品添加劑分開存放刺激數(shù)據(jù)
皮膚- 兔子 10 毫克/ 24小時(shí) 重度; 眼- 兔子 100 毫克/ 4秒 重度毒性分級
高毒急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 205 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 140 毫克/ 公斤可燃性危險(xiǎn)特性
遇明火、高熱可燃; 受熱產(chǎn)生有毒硫氧化物煙霧類別
有毒物品滅火劑
水、泡沫, 二氧化碳職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
TLV-TWA 0.05 毫克/ 立方米; STEL 0.1 毫克/ 立方米 (皮膚）常見問題列表
簡介
硫酸二甲酯，有機(jī)化合物，無色或微黃色，略有蔥頭氣味的油狀可燃性液體。化學(xué)式(CH3)2SO4。分子量126.14。相對密度 1.3322(20℃/4℃)。熔點(diǎn)－31.8℃。沸點(diǎn)188℃/ 開環(huán)。閃點(diǎn) 83.33℃。自燃點(diǎn) 187.78℃。蒸氣密度 4.35。蒸氣壓2.00kPa(15mmHg76℃)。溶于乙醇、乙醚、丙酮、芳香烴，微溶于二硫化碳，脂肪烴和水。 在水中溶解度 2.8g/100ml。在18 ℃易迅速水解成硫酸和甲醇。在冷水中分解緩慢。遇熱、明火或氧化劑可燃。
毒性資料
人吸入 LCLo: 97ppm/10M。大鼠經(jīng)口 LD50: 205mg/kg; 吸入 LC50: 45mg/m3/4H。小鼠經(jīng)口LD50: 140 mg/kg; 吸入LC50: 280 mg/m3。硫酸二甲酯屬高毒類，作用與芥子氣相似， 急性毒性類似光氣，比氯氣大15 倍。對眼、上呼吸道有強(qiáng)烈刺激作用，對皮膚有強(qiáng)腐蝕作用?？?引起結(jié)膜充血、水腫、角膜上皮脫落，氣管、支氣管上皮細(xì)胞部分壞死， 穿破導(dǎo)致縱膈或皮下氣腫。此外，還可損害肝、腎及心肌等,皮膚接 觸后可引起灼傷,水皰及深度壞死。
作用機(jī)理尚不完全明了，多數(shù)學(xué)者認(rèn)為是由于該物質(zhì)的甲基性質(zhì)，它在體內(nèi)水解成甲醇和硫酸而引起毒作用,這已由動物實(shí)驗(yàn)和死亡病例的血液 和內(nèi)臟中檢測甲醇證實(shí)。 Ghiringhelli 認(rèn)為對眼和皮膚的局部作用, 部分是由于硫酸所致, 而全身和神經(jīng)系統(tǒng)的影響以及肺水腫是由于硫酸 二甲酯分子本身的毒性作用, 因它能使體內(nèi)某些重要基團(tuán)甲基化所致。
硫酸二甲酯是潛在的致癌物質(zhì)和可引起染色體畸變的誘變劑，具揮發(fā)性、毒性、腐蝕性及環(huán)境危害，可通過皮膚、黏膜和胃腸吸收。其中毒癥 狀可能延遲6-24小時(shí)顯現(xiàn)出來，從而會造成對中毒源的不敏感及癥狀的進(jìn)一步惡化。少量的硫酸二甲酯泄露可用濃堿溶液，如氨水、堿金屬氫 氧化物溶液等使之水解處理，但大量泄漏時(shí)，水解反應(yīng)可能會非常劇烈。普通水與硫酸二甲酯反應(yīng)的最終產(chǎn)物為甲醇與硫酸，反應(yīng)較慢且產(chǎn)物 對環(huán)境有害，因而硫酸二甲酯的泄露不可用水處理。
致癌性
硫酸二烷基酯類化合物是已知的具有致癌致畸作用的試劑，其可通過對核酸鹽烷基化并引起遺傳性基因損害和染色體突變，歐盟在2012年12月將硫酸二甲酯（DMS）和硫酸二乙酯（DES）列入第八批需授權(quán)物質(zhì)（SVHC）候選清單，國際癌癥研究中心（IARC）也已經(jīng)將硫酸二甲酯列為2A類致癌物。3,4,5一三甲氧基甲苯的制備
在250ml三頸瓶中，加入17.0g的2, 6-二甲氧基-4-甲基苯酚，50ml甲苯，1.5g聚乙二醇—400，混合均勻后再加入5.0g氫氧化鈉,在攪拌下緩慢
滴加12.5ml硫酸二甲酯，滴加完畢，于90℃下回流1h,再加入少量水回流0.5h 冷卻后，用氫氧化鈉溶液和水分別洗滌3次，有機(jī)層經(jīng)無水硫酸鎂
干燥，干燥后去除溶劑得到淡黃色液狀物，收集135~137℃（壓力3kPa）的餾份，得到3,4,5一三甲氧基甲苯。產(chǎn)出率96%.淬滅方法
在攪拌下，滴加到稀NaOH或氨水中，中和后倒入落地通風(fēng)柜內(nèi)相應(yīng)的廢液桶。加堿水解成甲醇和硫酸，毒性大大減低了。毒性防護(hù)
防護(hù)措施
本品劇毒。對呼吸系統(tǒng)粘膜和皮膚有強(qiáng)烈的刺激和腐蝕作用。影響神經(jīng)系統(tǒng)和血液系統(tǒng)，損害心、肺、肝、腎等功能。大鼠經(jīng)口LD50為440mg/kg?？諝庵泻窟_(dá)1%時(shí)，吸入人體即有致命危險(xiǎn)。最高容許濃度為0.5mg/m3?？捎冒彼鳛榻舛緞?。操作人員應(yīng)穿戴防護(hù)用具。知名試劑公司產(chǎn)品信息
Acros Organics
硫酸二甲酯Dimethyl sulfate, 99+%(77-78-1)
Sigma Aldrich
77-78-1(sigmaaldrich)