68859-25-6
中文名稱
鎘黃
英文名稱
Pigment yellow 37 (C.I. 77199)
CAS
68859-25-6
分子式
CdS·ZnS或CdS
68859-25-6 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
C.I.顏料黃 37 英文別名
C.I. Pigment Yellow 37Pigment yellow 37 (C.I. 77199)
C. I. Pigment Yellow 37 (77199)
所屬類別
顏料: 無機顏料物理化學性質(zhì)
外觀性狀純鎘黃的化學組成為硫化鎘或硫化鎘與硫化鋅的固溶體。鎘黃的顏色鮮艷而飽滿(飽和度可達80%~90%),其色譜范圍可從淡黃、經(jīng)正黃直至紅光黃。含硫化鋅的鎘黃,其黃色度隨硫化鋅固溶量的增加而變淺,直至淡黃。工業(yè)生產(chǎn)的鎘黃有淺黃(櫻草黃)、亮黃(檸檬黃)、正黃(中黃)、深黃(金黃)和橘黃等幾種。硫化鎘亦可與碳酸鎘組成混合物的橘黃,但不是固溶體。鎘黃的顏色取決于同顏料膠態(tài)聚集體有關(guān)的二次因素,很大程度上取決于有凝結(jié)作用的陰離子化合價。鎘黃粒子形態(tài)為球形或其聚集體。黃型鎘黃粒徑為0.04~0.4μm,孔半徑20~200 nm, 比表面7~8 m2/g。
硫化鎘黃的常溫穩(wěn)定形態(tài)有兩種:一種是β-CdS,屬立方晶型;另一種是α-CdS,屬六方晶型。前者稱為低溫穩(wěn)定型,耐熱性≤500℃;后者稱為高溫穩(wěn)定型,熔點1405℃,耐熱性≥600℃。在常溫和500℃范圍內(nèi),兩種晶型的鎘黃可以穩(wěn)定型共存。立方晶的單個晶粒粒徑≤100mm,而六方晶的單晶晶粒在100~280nm。硫化鎘黃在700℃以上變?yōu)楹稚?,?80℃氮氣氛中升華但不分解,如有空氣存在則完全氧化為CdSO4和CdO。在潮濕與空氣共同作用下,鎘黃可氧化為有毒的硫酸鎘。
鎘黃不溶于水、堿、有機溶劑和油類,微溶于5%稀鹽酸,溶于濃酸、稀硝酸及沸騰的稀硫酸(1:5)。鎘黃不受硫化氫的影響。鎘黃相對密度為4.5~5.9,淺黃的泌度比深黃的小。β-型比α-型的親油性強。鎘黃研磨性好,易與粘膠劑研和,但耐磨性差。在干燥狀態(tài)長久研磨顏色變暗,熱處理可使變色的鎘黃恢復(fù)原狀。鎘黃著色力較強,耐光、耐候性優(yōu)良,不遷移、不滲色。鎘黃因其不溶性在著色制品中是安全的,但這仍屬有毒顏料。
硫化鎘黃的常溫穩(wěn)定形態(tài)有兩種:一種是β-CdS,屬立方晶型;另一種是α-CdS,屬六方晶型。前者稱為低溫穩(wěn)定型,耐熱性≤500℃;后者稱為高溫穩(wěn)定型,熔點1405℃,耐熱性≥600℃。在常溫和500℃范圍內(nèi),兩種晶型的鎘黃可以穩(wěn)定型共存。立方晶的單個晶粒粒徑≤100mm,而六方晶的單晶晶粒在100~280nm。硫化鎘黃在700℃以上變?yōu)楹稚?,?80℃氮氣氛中升華但不分解,如有空氣存在則完全氧化為CdSO4和CdO。在潮濕與空氣共同作用下,鎘黃可氧化為有毒的硫酸鎘。
鎘黃不溶于水、堿、有機溶劑和油類,微溶于5%稀鹽酸,溶于濃酸、稀硝酸及沸騰的稀硫酸(1:5)。鎘黃不受硫化氫的影響。鎘黃相對密度為4.5~5.9,淺黃的泌度比深黃的小。β-型比α-型的親油性強。鎘黃研磨性好,易與粘膠劑研和,但耐磨性差。在干燥狀態(tài)長久研磨顏色變暗,熱處理可使變色的鎘黃恢復(fù)原狀。鎘黃著色力較強,耐光、耐候性優(yōu)良,不遷移、不滲色。鎘黃因其不溶性在著色制品中是安全的,但這仍屬有毒顏料。
CAS 數(shù)據(jù)庫68859-25-6
應(yīng)用領(lǐng)域
用途1
鎘黃廣泛用于搪瓷、玻璃和陶瓷的著色。也用于涂料、塑料行業(yè),還用作電子熒光材料。鎘黃幾乎適用于所有樹脂的著色,在塑料中呈半透明性。含硫化鋅的淺色類鎘黃用于聚乙烯中,應(yīng)盡量縮短成型加工時間,因為硫化鋅會促進聚乙烯塑料分解而呈綠色。鎘黃在室室的穩(wěn)定性不如鎘紅,多用于室內(nèi)塑料制品。鎘黃不宜與含銅或銅鹽的顏料拼用,以免生成黑色的硫化銅或綠色的硫酸銅。鎘黃與藍色的顏料拼混可得到綠色。制備方法
方法1
通用鎘黃的工業(yè)生產(chǎn)一般采用煅燒法或沉淀-煅燒法。煅燒法。在高溫下煅燒碳酸鎘和硫,制取鎘黃。加入氧化鋅或硫酸鋅,則可制造淺色調(diào)的鎘黃。反應(yīng)方程式:
CdCO3→CdO+CO2↑
2CdO+S→SO2↑+Cd
Cd+S→CdS
ZnO+S→ZnS+SO2↑
CdS+ZnS→CdS·ZnS 操作方法:燃燒時生成的氧化鎘處于活化狀態(tài),立即與硫反應(yīng)生成硫化鎘。釋放出的二氧化碳可阻止空氣中的氧所引起的硫過早燃燒。但仍有部分硫被氧化為二氧化硫,因此爐料中的硫應(yīng)比理論計算的過量,如每摩爾碳酸鎘配以1.2~1.5mol的硫。煅燒法制鎘黃的的爐料配比碳酸鎘:氧化鋅:硫為100;15:50(淺黃), 100:5:47(正黃),100:0:50 (深黃)。煅燒前將爐料置于球磨機內(nèi)混合均勻。煅燒溫度一般為500~600℃,煅燒時間為1~2h。溫度過高或時間過長,已生成的硫化鎘有可能被氧化為硫酸鎘。溫度或時間不足,則會有紅褐色或黑色的氧化鎘存在。煅燒宜采用傳熱均勻的轉(zhuǎn)爐或馬弗爐。煅燒期間,需隨時取樣觀察,以控制顏料色澤。煅燒后,用水漂洗顏料,除去硫酸鎘或硫酸鋅雜質(zhì),然后過濾,在250℃以下干燥得鎘黃產(chǎn)品。煅燒法不適于大規(guī)模生產(chǎn)。
沉淀-煅燒法。按所用原料不同,該法又分為碳酸鎘法和硫酸鎘法。
碳酸鎘法。反應(yīng)方程式:CdCO3+Na2S→CdS↓+Na2CO3
操作方法: 氯化鎘和碳酸鎘的制備方法見“鎘紅”和有關(guān)文獻。工業(yè)硫化鈉通過重結(jié)晶法除去其中的雜質(zhì)。經(jīng)提純的硫化鈉用蒸氣溶解后,調(diào)密度為1.134~1.143 g/cm3,用泵吸入硫化鈉槽內(nèi)備用。將硫化鈉溶液經(jīng)計量后送至裝有盤管加熱的合成釜內(nèi),同時開動攪拌并加入配制好的碳酸鎘料漿,升溫至70~80℃。反應(yīng)1h后,得到黃色硫化鎘沉淀物。沉淀物用水漂洗除去可溶性鹽類,用試紙測得為中性,送壓濾機過濾。濾渣送干燥箱在120℃以下干燥24h。水分小于0.4%時出料,包裝即為成品。這種未經(jīng)煅燒的鎘黃可用作搪瓷或玻璃色素,因為玻璃制品著色時仍需高溫燒成。鎘黃如需煅燒,則按碳酸鎘法制“鎘紅”的后段工藝方法進行。煅燒溫度在450~600℃。硫酸鎘法。硫酸鎘為水溶性鹽,以它為起始原料生產(chǎn)鎘黃通常有兩種。一種是硫酸鎘與硫化鈉反應(yīng),即:CdSO4+Na2S→CdS↓+Na2SO4
另一種是硫酸鎘與硫代硫酸鈉反應(yīng)。亦稱為硫代硫酸鈉法。生產(chǎn)中為阻止硫酸的生成而產(chǎn)生復(fù)鹽(CdS·nCdSO4),需加入適量的中和劑(如碳酸鈉), 嚴格控制pH值,此時反應(yīng)如下:
CdSO4+Na2S2O3+Na2CO3→CdS↓+2Na2SO4+CO2↑
如要制淺色鎘黃,則往反應(yīng)混合物中加入氧化鋅。在此情況下,反應(yīng)中產(chǎn)生的硫酸與鋅作用生成鹽,因此不必加入中和劑,CdSO4+Na2S2O3+H2O→CdS↓+Na2SO4+H2SO4
ZnO+H2SO4→ZnSO4+H2O
Znso4+Na2S2O3+H2O→ZnS↓+Na2SO4+H2SO4
成品中,鎘和鋅對硫的總摩爾比以1:(0.98~0.99)為佳。制備不同鎘黃產(chǎn)品時硫代硫酸鈉(Na2S2O3·5H2O)、硫酸鎘(CdSO4·8/3H2O)、氧化鋅(ZnO)和碳酸鈉(Na2CO3)的配比分別為150:100:18:0(檸檬黃)、150:100:12:0(淺黃)、150:100:0:21(正黃)。硫酸鎘法的工藝過程類似于碳酸鎘法。首先將硫酸鎘溶液(濃度為200g/L)送至合成釜內(nèi),加熱至70~80℃,再加適應(yīng)癥碳酸鈉或鋅白(ZnO)。然后在攪拌下加入晶體硫代硫酸鈉。生成的沉淀物經(jīng)過濾、干燥后,煅燒1~2h。檸檬黃和淺黃的煅燒溫度為550~600℃,正黃約為400~500℃。煅燒通常是在還原或惰性氣氛中。