圖1 5-氯-2-羥基-3-硝基吡啶合成反應(yīng)式

室溫下, 將 80 mL 濃硫酸加入到 150 mL 三口燒瓶中, 磁力攪拌條件下緩慢加入 7.4 g (0.05 mol) 2,6-二氯吡啶, 待其完全溶解后, 慢慢加入 10.1 g (0.1 mol)硝酸鉀. 加完后繼續(xù)攪拌 30 min, 緩慢升溫至 120 ℃, 保溫反應(yīng) 10 h. 反應(yīng)完畢后, 將反應(yīng)混合物冷卻至室溫, 緩慢倒入碎冰中, 立即析出大量白色固體, 冷水洗滌, 抽濾, 干燥得到白色固體 2,6-二氯-3-硝基吡啶7.75 g,收率 80.2%。2,6-二氯-3-硝基吡啶溶解或分散于稀鹽酸溶液中，降溫至-5度左右；配制高濃度的亞硝酸鈉溶液，預(yù)先降溫至-5度，然后緩慢滴加入前一溶液中。滴加不要連續(xù)滴加，滴入少許后即用淀粉碘化鉀試紙檢驗(yàn)溶液的氧化性（其實(shí)是檢驗(yàn)亞硝酸的含量），如果試紙呈紫黑色，顯示亞硝酸過(guò)量過(guò)多，則暫停滴加；直到試紙呈淺藍(lán)灰色（顯示亞硝酸幾乎消耗完畢），方可繼續(xù)滴加；如此循環(huán)反復(fù)，要有耐心，不可操之過(guò)急。反應(yīng)全程應(yīng)避光防止重氮鹽分解。如此直到所有亞硝酸鈉滴完，溶液應(yīng)澄清透明。反應(yīng)完畢后，即加入氫氧化鈉等堿溶液，然后緩慢升溫（防止反應(yīng)劇烈），重氮鹽即分解放出氮?dú)猓S即與氫氧根離子結(jié)合產(chǎn)生5-氯-2-羥基-3-硝基吡啶。