1.常溫常壓下穩(wěn)定,避免強(qiáng)氧化劑 水分 酸 光接觸。 2.制備乙基溴化鎂時(shí),要使用無水的鎂屑和溶劑以及惰性氣體。反應(yīng)用的容器和儲(chǔ)藏乙基溴化鎂的試劑瓶都要用氮?dú)鉀_洗,而且避免接觸潮氣。反應(yīng)結(jié)束后,溴化鎂衍生物可以加入酸來分解。如果反應(yīng)產(chǎn)物對(duì)酸敏感,可以用飽和NH4Cl水溶液來水解。 3.與羰基化合物反應(yīng) 乙基溴化鎂與醛反應(yīng)可以得到二級(jí)醇。各種脂肪族、芳香族 (式1)和烯丙基醛都轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的羥基衍生物,產(chǎn)率50%~100%。乙基溴化鎂在和端基醛或二級(jí)醛進(jìn)行加成時(shí),立體選擇性較低,Cram和反Cram異構(gòu)體比例為(2:1)~(4:1)。如果加入冠狀試劑,Cram選擇性將會(huì)提高到9:1,然而,Et2Mg顯示比EtMgBr·Crown更高的Cram選擇性。 EtMgBr與酮進(jìn)行加成反應(yīng)時(shí),生成三級(jí)醇。該加成反應(yīng)的立體選擇性取決于酮的結(jié)構(gòu)、溶劑、反應(yīng)溫度和立體選擇性活化劑。 在Ti(OPr-i)4存在下,EtMgBr與苯乙酮作用可以形成頻哪醇。 通常,格氏試劑與酯反應(yīng)可以得到三級(jí)醇(甲酸酯可以得到二級(jí)醇);如果有Ti(OPr-i)4存在,酯與EtMgBr反應(yīng)可以得到三元環(huán)狀的化合物。 酰氯與EtMgBr作用可以得到乙基酮。在EtMgBr的參與下,酰氯可以在吲哚3位碳上反應(yīng)。 與碳-碳、碳-氮不飽和鍵反應(yīng) EtMgBr可以作為堿與具有酸性的端炔氫作用,形成的炔碳負(fù)離子作為親核試劑參與反應(yīng)。 EtMgBr與氰基作用,可以得到乙基酮,只是產(chǎn)率較低。 EtMgBr可以與碘取代的咪唑環(huán)作用,脫去碘形成碳負(fù)離子,從而與醛、酮進(jìn)行親核加成。在碘化亞銅的存在下,EtMgBr的乙基還可以取代碘形成炔鍵。 在催化劑作用下,EtMgBr與α,β-不飽和酮或內(nèi)酯可以進(jìn)行1,4-不對(duì)稱加成,合成不對(duì)稱β-酮。 與硫原子作用 EtMgBr很容易進(jìn)攻并切斷1,2-二硫戊環(huán)的S-S鍵。EtMgBr與硫代硫醇酯反應(yīng),得到硫縮醛。 |