對羥基苯甲醛簡介

山東宸宜環(huán)保科技有限公司現(xiàn)貨出售

對羥基苯甲醛基本信息

中文名稱 對羥基苯甲醛 英文名稱 4-hydroxybenzaldehyde

中文別名

羥苯甲醛;

4-羥基苯甲醛;

英文別名

p-Hydroxybenzaldehyde;

4-Hydroxybenzaldehyde;

Benzaldehyde, 4-hydroxy-;

4-Hydroxy benzaldehyde;

CAS號 123-08-0 分子式 C7H6O2

分子量 122.12100 精確質(zhì)量 122.03700

PSA 37.30000 LOGP 1.20470

對羥基苯甲醛編號系統(tǒng)

RTECS號 CU6475000

EINECS號 204-599-1

BRN號 471352

MDL號 MFCD00006939

PubChem號 24848630

對羥基苯甲醛物化性質(zhì)

外觀與性狀：黃色至淡棕色結(jié)晶粉末 密度：1,129 g/cm3 沸點：191°C 50mm 熔點：112-116 °C(lit.) 閃點：174°C 折射率：1.57055 (130oC) 水溶解性：13 g/L (30 oC) 穩(wěn)定性：Stable at room temperature in closed containers under normal storage and handling conditions. 儲存條件：Store at 2-8oC 蒸汽壓：0.0171mmHg at 25°C

安全信息

RTECS號： CU6475000 安全說明： S26-S36-S24/25 危險類別碼： R36/37/38 WGK Germany： 2 海關編碼： 2912210000 包裝等級： I; II; III 危險品標志： Xi

生產(chǎn)方法及用途

生產(chǎn)方法

1.對羥基苯甲醛的生產(chǎn)有多條工藝路線,目前工業(yè)生產(chǎn)主要有苯酚、對甲酚、對硝基甲苯等原料路線。

1.苯酚法苯酚法又分為Reimer-Tiemann反應、Gattermann反應、苯酚-三氯乙醛路線、苯酚-乙醛酸路線、苯酚-甲醛路線等多種合成工藝路線。苯酚法的工藝特點是原料易得,制造工藝較簡單,但收率偏低,成本較高。

(1)Reimer-Tiemann反應苯酚和三氯甲烷在堿水溶液中,于60-100℃下加熱反應2-4h,同時生成對羥基苯甲醛和鄰羥基苯甲醛(俗稱水楊醛),總收率50%左右,對羥基苯甲醛收率最高僅17%。此工藝主要用來合成水楊醛,對羥基苯甲醛作為副產(chǎn)品,但卻是現(xiàn)有的主要工藝生產(chǎn)方法之一。此工藝原料轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)品收率都很低,還有大量焦油產(chǎn)生。氯仿必需過量,未反應的苯酚不易回收,產(chǎn)品的分離和提純困難。因此,必須大力開發(fā)新的高效催化劑,提高反應的選擇性,開發(fā)簡單高效的產(chǎn)品分離和提純方法,才能降低成本,提高產(chǎn)品得率。

(2)Gattermann反應苯酚和HCN,在AlCl3存在下,通入干HCl,進行催化反應,并在冰水中分解,得到對羥基苯甲醛,產(chǎn)品收率較高。如采用氰化鋅代替HCN,則收率幾乎是理論量。此工藝產(chǎn)品選擇性較高,但缺點一是氰化物毒性大,操作技術(shù)要求高、難度大;二是由于采用無水操作,反應設備要求嚴格、費用高;三是有少量水楊醛伴隨產(chǎn)生,產(chǎn)品分離提純困難,因而限制了大規(guī)模生產(chǎn)。 

2.對硝基甲苯法對硝基甲苯法生產(chǎn)對羥基苯甲醛的工藝過程分氧化還原、重氮化和水解三步進行。

(1)對硝基甲苯氧化還原對硝基甲苯用多硫化鈉同步氧化還原,得到對氨基苯甲醛。具體工藝過程為:將對硝基甲苯、乙醇溶劑與表面活性劑(如OP吐溫等)按質(zhì)量比1:5:0.02-0.04混合均勻,在80-85℃下滴加多硫化鈉水溶液,反應2-3h。產(chǎn)物用水蒸汽蒸餾,除去對硝基甲苯和對氨基甲苯。在用乙醚萃取得對氨基苯甲醛。反應轉(zhuǎn)化率和收率均在90%以上。多硫化鈉可用硫氫化鈉、燒堿和硫磺為原料制得。

(2)重氮化和水解將對氨基苯甲醛用40%硫酸處理,在0-3℃下加入30% 亞硝酸鈉溶液,反應30min左右,用少量尿素分解過量的亞硝酸鈉,得到對氨基苯甲醛重氮鹽溶液。此溶液在硫酸存在下水解,溫度80-85℃,時間30min左右。產(chǎn)物經(jīng)提取、純化、干燥得對羥基苯甲醛產(chǎn)品,收率90%以上。此工藝的優(yōu)點是原料價格便宜,但缺點是工藝路線長,設備龐大,且中間產(chǎn)物對氨基苯甲醛有毒,重氮化反應溫度低,冷凍條件高。目前國內(nèi)山西祁縣精細化工廠采用此工藝生產(chǎn)對羥基苯甲醛。 

3.對甲酚催化氧化法該工藝是在催化劑作用下,用空氣或氧直接氧化對甲酚合成對羥基苯甲醛。20世紀80年代,日本、美國、德國等對此工藝路線進行了深入研究和報道。80年代末90年代初,國內(nèi)江蘇、上海、大連等地幾家研究和生產(chǎn)單位也對此工藝進行了研究開發(fā),并將其用于工業(yè)生產(chǎn)。其具體工藝流程為:將對甲酚、氫氧化鈉、甲醇加入不銹鋼壓力釜,攪拌至完全溶解后,加入醋酸鈷將反應釜密封,升溫至55℃開始通入氧氣,使釜內(nèi)壓力保持在1.5MPa條件反應8-10h,反應過程中嚴格控制通氧速率,在釜內(nèi)配有盤管冷卻系統(tǒng),當反應時溫度升高釜夾套可通冷卻水,此時盤管內(nèi)開始通冷卻水,嚴格控制通氧總量,并保持釜內(nèi)溫度在60℃左右。反應結(jié)束時將物料放入初蒸釜,蒸去溶劑甲醇回收利用,加水溶解后加入鹽酸進行鹽析。將固液物料用離心機過濾,所得固體放入真空烘箱在60℃左右干燥3-5h,即可得到含量大于98%的對羥基苯甲醛。 

4. 從水中得針晶。 

5.制法: 于反應瓶中加入對羥基芐基醇

(2)496mg(4mmol),二氧六環(huán)24mL,而后加入2,3-二氯-4,5-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)908mg(4mmol),反應立即發(fā)生,生成深綠色(反應放熱),并且約1min左右生成DDQH2沉淀。薄層分析證明15min后反應結(jié)束。由黃色反應混合物中減壓蒸出溶劑,剩余物中加入二氯甲烷,濾去不溶物(DDQH2,幾乎定量)。濾液濃縮,得化合物

(1),收率74%?？梢杂盟亟Y(jié)晶。

用途

用作聚合物和藥物的原料，對羥基苯甲醛是醫(yī)藥工業(yè)和香料工業(yè)的重要中間體，國外還用于農(nóng)藥除草劑溴苯腈和羥敵草腈的合成，以及生產(chǎn)殺菌劑、照相乳化劑、鍍鎳光澤劑、液晶等；在醫(yī)藥工業(yè)中可用于合成羥氨芐青霉素（阿莫西林）、抗菌增效劑甲氧芐胺嘧啶（TMP）、3,4,5-三甲氧基苯甲醛、對羥基甘氨酸、羥氨芐頭孢霉素、人造天麻、杜鵑素、艾思洛兒等；在香料工業(yè)中用于合成香蘭素、乙基香蘭素、洋茉莉醛、丁香醛、茴香醛和復盆子酮等香料。