介紹

硫酸氫鈉一水合物的分子式為H3NaO5S，外觀為白色單斜晶系結(jié)晶。溶于冷水，且水溶液呈酸性。

圖一 硫酸氫鈉一水合物

應(yīng)用

在室溫下向2.67 ml吡啶和50 ml二氯甲烷的混合物中加入1,65 g三氧化鉻和8 g CELITE（注冊商標(biāo)：硅藻土），攪拌5分鐘，然后冷卻至約3°C。在7分鐘內(nèi)滴加在6ml二氯甲烷中的反-13-烯-6-酮（參考例3（b）中制備）。攪拌15分鐘后，向溶液中加入7.62g一水合硫酸氫鈉，攪拌混合物2分鐘。過濾混合物，用200ml二氯甲烷洗滌殘余物。將合并的濾液和洗滌液用無水硫酸鎂干燥，減壓濃縮。殘余物通過硅膠柱色譜法純化兩次，使用環(huán)己烷和乙酸乙酯的混合物[（3:1）和（5:1）]作為洗脫劑，得到312mg化合物1,11α，15S-三（四氫吡喃-2-基氧基）-15-環(huán)戊基-16,17,18,19,20-戊前列環(huán)-13-烯-6,9-二酮，產(chǎn)率為62.6%，具有以下物理特征：TLC（環(huán)己烷：乙酸乙酯=1:1）：Rf=0.46。核磁共振譜：δ=5.68（2H，m），4.7（2H，m），4.56（1H，m）。紅外光譜：ν=2940、2860、1740、1710、1450、1350、1260、1240、1200、1130、1110 cm-1。MS:m/e=604（m+）、519、502、451、418、400、367[1]。

圖二 硫酸氫鈉一水合物的應(yīng)用

4-甲基-3-苯基戊酸乙酯在氮氣氣氛下，在-78°C下將三甲基甲硅烷基乙基乙酸乙酯（5.19 g）加入到加入四氫呋喃溶液（100 mL）的二異丙基酰胺鋰/四氫呋喃溶液（1.5 M，21.6 mL）中。20分鐘后，向其中加入異丁苯（4.0g）的四氫呋喃溶液（10ml），并將混合物的溫度自然恢復(fù)到室溫。攪拌18小時后，加入一水合硫酸氫鈉（0.6g）并攪拌混合物。此外，10分鐘后，通過向其中加入0.2N鹽酸溶液（250mL）和乙酸乙酯（200mL）來分離有機層。用水和鹽水洗滌所得有機層，并用無水硫酸鎂干燥。過濾掉干燥劑后，蒸發(fā)混合物。將所得粗產(chǎn)物（7.9g）中的756Mg溶解在甲醇（5mL）中，加入催化量的10%鈀碳（9.5mg），并在氫氣氣氛下攪拌混合物。4小時后，濾出催化劑，濃縮濾液。所得殘余物通過硅膠柱色譜法（己烷：乙酸乙酯體系）純化，得到無色油狀化合物4-甲基-3-苯基戊酸乙酯（350mg）。1H-NMR (400MHz, CDCl3) 60.75 (d, J = 6.4Hz, 3H), 0.95 (d, J = 6.8Hz, 3H), 1.06 (t, J = 7.2Hz, 3H), 1.80-1.90 (m, 1H), 2.58 (dd, J = 10Hz, 15.2Hz, 1H), 2.77 (dd, 3 = 5.6Hz, 15.2Hz, 1H), 2.84-2.91 (m, 1H), 7.12-7.29 (m, 5H)[2]。

圖三 硫酸氫鈉一水合物的應(yīng)用2

參考文獻

[1]Current Patent Assignee: ONO PHARMACEUTICAL-US4473587, 1984, A.

[2]Current Patent Assignee: EISAI R D MANAGEMENT-EP1254895, 2002, A1.