克菌丹性質(zhì)、用途與生產(chǎn)工藝
克菌丹，為白色晶體，是一種常用的農(nóng)業(yè)殺菌劑，可用于防治Botrytis、Fusarium、Fusicoccum、Pythium?？稍鰪姺聪趸饔煤涂偱囵B(yǎng)菌?？司儆谌燃琢蚧悮⒕鷦潜蕉柞啺返难苌?。克菌丹主要用作殺菌劑，它們對多種果樹、蔬菜病害的滅殺效果好，且藥害小，適當(dāng)使用還有刺激植物生長的作用。盡管克菌丹對哺乳動物毒性低，但反芻動物尤其綿羊?qū)λ貏e敏感，致死量極低，同時克菌丹是對人具有可疑致癌的農(nóng)藥。
克菌丹(captan),試驗代號
SR406。商品名稱
Capone、
Captaf、Criptan、Dhanutan、
Merpan。其他名稱蓋普丹。是由Chevron化學(xué)公司開發(fā)的殺菌劑。
由丁二烯與順丁烯二酸酐反應(yīng)生成1,2,3,4-四氫苯二甲酸酐，再與氨作用合成1,2,3,4-四氫苯二甲酰亞胺，最后與三氯硫氯甲烷反應(yīng)得克菌丹，即N-(三氯甲硫基)-環(huán)己-4-烯-1,2-二甲酰亞胺。
1,2,3,4-四氫化鄰苯二甲酰亞胺的制備
1,2,3,4-四氫化鄰苯二甲酸酐的制備將順丁烯二酸酐和苯混合加熱，使酸酐溶解，待溫度升至70℃時，通入丁二烯，在(75±2)℃反應(yīng)，直至通氣反應(yīng)至終點，然后趁熱把物料放入結(jié)晶槽，冷卻至室溫，過濾，濾餅于50～70℃干燥，得1,2,3,4-四氫化鄰苯二甲酸酐，含量95%以上。 2.1,2,3,4-四氫化鄰苯二甲酰亞胺的制備將氨水加入反應(yīng)瓶中，于50℃以下加入1,2,3,4-四氫化鄰苯二甲酸酐,逐漸升溫至105～110℃，使剩余的游離氨及水蒸發(fā)，再逐漸升溫至230～250℃，約4.5～5h，將物料放出，冷卻至80℃，加熱水溶解，冷卻結(jié)晶，過濾，干燥，得1,2,3,4-四氫化鄰苯二甲酰亞胺。
N-(三氯甲硫基)-環(huán)己-4-烯-1,2-二甲酰亞胺的制備
將1,2,3,4-四氫化鄰苯二甲酰亞胺加入到預(yù)冷至0℃的5%～6%的氫氧化鈉溶液中，待完全溶解后，加入三氯硫氯甲烷，在0～5℃反應(yīng)。當(dāng)pH值為8以下時，視反應(yīng)結(jié)束，過濾，濾餅用水洗至中性，干燥，得N-(三氯甲硫基)-環(huán)己-4-烯-1,2-二甲酰亞胺。
大鼠急性經(jīng)口LD
50為9000mg/kg，對皮膚及黏膜有刺激作用。每日用300mg/kg劑量的工業(yè)品喂狗66周未出現(xiàn)慢性中毒癥狀，對大鼠2年飼喂試驗的無作用劑量為1000mg/kg。動物試驗發(fā)現(xiàn)致畸、致突變作用。
克菌丹是一種具有保護和治療作用的非內(nèi)吸性殺菌劑。
化學(xué)性質(zhì)
克菌丹工業(yè)品為無色到米色無定形固體，帶有刺激性氣味。純品為無色結(jié)晶固體，熔點
178℃(tech.,175~178℃)。蒸氣壓<1.3×10-3Pa(25℃)。分配系數(shù)KowIgP=2.8(25℃).
Henry常數(shù)(Pa·m3/mol):3×10-4(pH5),2×10-4(pH7)。相對密度1.74(26℃)。溶解度(g/L)：水0.0033(25℃)，丙酮21，二甲苯20，氯仿70，環(huán)己酮23，二氧六環(huán)47，苯21，甲苯
6.9,異丙醇1,7，乙醇2.9，乙醚2.5；不溶于石油醚。在中性介質(zhì)中分解緩慢，在堿性介質(zhì)中
分解迅速。DT50(20℃)：32.4h(pH5),8.3h(pH7),<2min(ph10)。熱DT50:>4y(80℃)，
14.2d(120℃)。
用途
用作保護性殺菌劑，葉面噴施或拌種均可
用途
三氯甲硫基類廣譜的保護性殺菌劑，對大麥、小麥、燕麥、水稻、玉米、棉花、蔬菜、果樹、瓜類、煙草等作物的許多病害均有良好的防治效果。對作物安全，無藥害，而且還具有刺激植物生長的作用。對水稻紋枯病、稻瘟病、小麥稈銹病，煙葉赤星病，棉花苗期病，蘋果腐爛病等也有良好的防治效果。
用途
克菌丹是有機殺菌劑的一個重要品種，對三麥、水稻、玉米、棉花、蔬菜、果樹、瓜類、煙草等作物多種病害均有良好的防治效果。對三麥赤霉病防治效果僅次于多菌靈，對水稻紋枯病、稻瘟病、小麥稈繡病、煙草赤星病、棉花苗期病害、蘋果腐爛病等也具有良好的防治效果。該品還用于拌種防治棉花苗期病害。大鼠口服LD50為9000mg/kg。對皮膚皮粘膜有刺激作用。
生產(chǎn)方法
由丁二烯與順丁烯二酸酐反應(yīng)生成1,2,3,6-四氫苯二甲酸酐，再與氨作用合成1,2,3,6-四氫苯二甲酰亞胺，最后與三氯硫氯甲烷反應(yīng)得到克菌丹。
生產(chǎn)方法
1，2，，3，4-四氫化鄰苯二甲酐的制備 將順丁烯二酸桿和苯混合加熱，使順酐溶解，待溫度升至70℃時，通入丁二烯，在（75±2）℃反應(yīng)，直至通氣反應(yīng)至終點，然后趁熱把物料放入結(jié)晶槽，冷卻至室溫，過濾，濾餅于50～70℃干燥，得1，2，3，4-四氫化鄰苯二甲酸酐，含量95%以上。
1，2，3，4-四氫化鄰苯二甲酰亞胺的制備 將氨水加長反應(yīng)瓶中，于50℃以下加長1，2，3，4-四氫化鄰苯二甲酸酐，逐漸升溫至105～110℃，使剩余的游離氨及水蒸發(fā)，再逐漸升溫至230～250℃，約5～6h，將物料放出，冷卻至80℃,加熱水溶解，冷卻結(jié)晶，過濾，干燥，得1，2，3，4-四氫化鄰苯二甲酰亞胺。
克菌丹的合成 將1，2，3，4-四氫化鄰苯二甲酸亞胺加入到預(yù)冷至0℃的5%～6%的氫氧化鈉溶液中，待完全溶解后，加入三氯硫氯甲烷，在0～5℃反應(yīng)。當(dāng)pH值為8以下時，視反應(yīng)結(jié)束，過濾，濾餅用水洗至中性，干燥，得克菌丹。
類別
農(nóng)藥
毒性分級
低毒
急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 9000 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 7000 毫克/ 公斤
可燃性危險特性
燃燒產(chǎn)生有毒氯化物、氮氧化物和磷氧化物氣體
儲運特性
庫房通風(fēng)低溫干燥; 與食品原料分開儲運
滅火劑
干粉、泡沫、砂土
職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
TWA 5 毫克/ 立方米; STEL 15 毫克/ 立方米
克菌丹
上下游產(chǎn)品信息
上游原料
下游產(chǎn)品