辛硫磷性質(zhì)、用途與生產(chǎn)工藝
辛硫磷又稱肟硫磷和倍腈松，是一種人工合成的低毒有機磷殺蟲劑，由德國拜耳制藥公司首次研發(fā)成功，在中性和酸性中穩(wěn)定，在堿性中分解較快，對光穩(wěn)定性差，紫外線照射下很快分解。具有高效、低毒、廣譜、殺蟲殘效期長等特點，對害蟲有強觸殺及胃毒作用;對蚊、蠅、虱、螨的速殺作用僅次于敵敵畏和胺菊脂，強于馬拉硫磷、倍硫磷等。對人、畜的毒性較低，對魚有毒，對蜜蜂及害蟲天敵赤眼蜂、瓢蟲等毒性較強，大鼠經(jīng)口LD50為1 882～2 066mg/kg，屬低毒類物質(zhì)。辛硫磷室內(nèi)滯留噴灑殘效較長，一般可達3個月左右。用于治療家畜體表寄生蟲病，如羊螨病、豬疥螨病;殺滅周圍環(huán)境的蚊、蠅、臭蟲、蟑螂等。對危害花生、小麥、水稻、棉花、玉米、果樹、蔬菜、桑、茶等作物的多種鱗翅目害蟲的幼蟲也有良好效果，對蟲卵也有一定的殺傷作用，也用于防治水稻螟蟲、水稻縱卷葉蟲、稻苞蟲、粘蟲、棉鈴蟲、稻飛虱、棉蚜、薊馬、黑尾葉蟬、小地老虎等多種害蟲。需要注意的是高粱對辛硫磷敏感，不宜噴灑使用。玉米田只能用顆粒劑防治玉米螟，不要噴霧防治蚜蟲、黏蟲等。
在酸性和中性條件下穩(wěn)定，在堿性條件下易降解，對光線(尤其是紫外光)很敏感，易光解，噴在茶葉表面的辛硫磷，在日光下1天后即已大部光解，故殘效期很短，是突擊性防治害蟲的理想農(nóng)藥。應盡量在傍晚或陰天使用，以減少光解和增加接觸害蟲機會。辛硫磷具強觸殺作用，兼具胃毒作用，對茶尺蠖、油桐尺蠖、刺蛾類、蓑蛾類等鱗翅目食葉類害蟲的幼蟲具特效，此外，對多種盾蚧(如長白蚧、椰圓蚧等)和蠟蚧(如角蠟蚧、龜甲蚧)、小綠葉蟬、茶蚜、黑刺粉虱也有良好效果。對各種茶樹葉螨類只能殺成螨和若螨，對螨卵無效，因此，只有短期的效果，必須在噴藥后3天左右重復噴藥才能殺死新孵化的幼螨。每畝用60%乳劑75～100g(配成1500倍液)。我國頒布茶葉中允許殘留標準為0.5ppm。安全間隔期晴天3天，陰天5天。
1.莖葉噴霧:一般每畝用50%辛硫磷乳油1000～2000倍液噴霧。防治小麥蚜蟲、麥葉蜂、棉蚜、菜青蟲、薊馬、黏蟲，果樹上的蚜蟲、蘋果小卷葉蛾、梨星毛蟲、葡萄斑葉蟬、尺蠖、粉虱、煙青蟲等。每畝用50g (有效成分) 對水50kg噴霧，可防治稻苞蟲、稻縱卷葉螟、葉蟬、飛虱、稻薊馬、棉鈴蟲、紅鈴蟲、地老虎、小葉蟬、飛虱、松毛蟲等。每畝用30～40g (有效成分) 對水50kg噴霧，可防治桑樹上的尺蠖、刺蛾類、桑蟥、桑毛蟲等。
2.拌種:用50%辛硫磷乳油100～165ml，用5～7.5kg水稀釋后，拌麥種50kg，可有效防治蠐螬、螻蛄等地下害蟲，保苗效果好，可維持在20d以上。拌種亦可應用于玉米、高粱、谷子、花生及其他作物種子。
3.防治花生地下害蟲 可用50%乳油1kg，拌直徑2mm左右的爐渣10kg，配成5%辛硫磷毒沙，花生播種時，按每畝2kg撒入播種溝內(nèi)。使藥進入土表以下5～6cm防治蠐螬，可保一播全苗。大豆播種時按每畝2.5kg毒沙與種子同時播種防治蠐螬。
4.灌澆和灌心 用50%乳油1000倍液澆灌防治地老虎，15min后即有中毒幼蟲爬出地面。
用50%乳油500倍液或2 000倍液灌心，防治玉米螟，或用50%辛硫磷乳油1kg拌直徑2mm左右的爐渣或河沙15 kg，配成3.3%辛硫磷毒沙，在玉米心葉末期，按每畝2.5kg毒沙施入喇叭口中，防治玉米螟效果良好。
在花生生長期防治花生蠐螬，可采用灌根方法。當金龜子卵孵化盛期至幼蟲1齡期，用50%乳油1 000～1 500倍液灌墩，每墩灌藥液50～100ml或墩旁溝施，效果均可在90%以上。50%辛硫磷乳油2000倍液灌根防治韭菜、蔥、蒜等蔬菜田的根蛆，效果也很好。
大鼠急性經(jīng)口LD
50雄性為2170mg/kg，雌性為1976mg/kg；小鼠急性經(jīng)口LD
50雄性為1935mg/kg，雌性為2340mg/kg；雌性豚鼠經(jīng)口LD
50600mg/kg，雌貓為250～500mg/kg，雌兔為250～375mg/kg.大鼠急性經(jīng)皮LD
50>1120mg/kg,以含量150mg/kg飼養(yǎng)大鼠15個月,未見中毒現(xiàn)象。對鱒魚和鯉魚的LC
50為0.1～1.0mg/L，對蜜蜂有毒。
化學性質(zhì)
純品為淺黃色油狀液體。m.p.5～6℃,b.p.102℃/1.333Pa，有分解。折射率n20D1.5405，相對密度1.176 (20℃)，蒸氣壓約1.333×10-2Pa。易溶于苯、甲苯、二甲苯、醇類、酮類等有機溶劑，二氯乙烷>500g/kg，異丙醇>600g/kg，在石油醚中溶解度較小，20℃時在水中溶解度為7mg/L。在酸性和中性介質(zhì)中穩(wěn)定，堿性介質(zhì)中水解較快（pH值11.6時半衰期為170min),高溫下易分解，光照下分解加速。對人、畜毒性極低。對蠅、蚊、螨、虱有速殺作用，僅次于敵敵畏和胺菊酯。辛硫磷適用于殺滅體表寄生蟲和室內(nèi)噴灑殺滅蠅、蚊、臭蟲、蟑螂等。
用途
辛硫磷屬高效低毒有機磷殺蟲劑，具有胃殺和觸殺作用，主要用于防治地下害蟲，果樹、蔬菜、桑、茶等害蟲以及蚊蠅等衛(wèi)生害蟲和倉儲害蟲。
用途
高效、低毒、廣譜殺蟲劑，以觸殺和胃毒作用為主，無內(nèi)吸作用。對鱗翅目大齡幼蟲和地下害蟲以及倉庫和衛(wèi)生害蟲有較好效果?？捎糜诜乐蜗擉⑾N蛄、金葉蟲等地下害蟲，棉蚜、棉鈴蟲、小麥蚜蟲、菜青蟲、薊馬、黏蟲、稻苞蟲、稻縱卷葉螟、葉蟬、飛虱、松毛蟲、玉米螟等。防治地下害蟲一般用50%乳油100mL對水5kg，拌麥種50kg，拌后放2～3h即可播種。防治其他害蟲用50%乳油1000或1500倍液噴霧。在高粱、大豆、瓜類作用上禁用，在水稻、玉米上慎用，宜傍晚或夜間施藥。
用途
辛硫磷是主要用于防治地下害蟲的有機磷殺蟲劑，適縣城于花生、小麥、水稻、棉花、玉米等作物的害蟲防治，也用于防治果樹、蔬菜、桑、茶等害蟲。對防治蠐螬、螻蛄、金針蟲等有良好效果。
生產(chǎn)方法
用工業(yè)乙醇與亞硝酸鈉、濃鹽酸反應制得亞硝酸乙酯，再與苯乙腈反應制成2-氰基苯甲肟鈉，然后與三氯硫磷和乙醇反應制得的乙基氯化物合成辛硫磷原油。將乙醇和亞硝酸鈉混合，于20-40℃滴加鹽酸制得亞硝酸乙酯。將其通過文氏管進入肟化釜，與釜內(nèi)的苯乙腈、氫氧化鈉的乙醇溶液反應，生成2-氰基苯甲肟鈉。將其配制成25%水溶液，于室溫下滴入乙基氯化物中。滴加后再加入三乙胺攪拌30min，升溫至40-50℃繼續(xù)反應1.5h。經(jīng)水洗、分離、干燥而得辛硫磷原油。原料消耗定額：亞硝酸鈉（95%）400kg/t、乙醇（95%）200kg/t、苯乙腈（96%）500kg/t、液堿（30%）680kg/t、鹽酸（30%）680kg/t、氯化物（90%）750kg/t。
生產(chǎn)方法
辛硫磷合成反應在丙酮等溶劑中進行較饌 ，在水溶液中稍慢，工業(yè)生產(chǎn)中2-肟基苯乙腈鈉過量10%，反應溫度40℃左右。天津農(nóng)藥廠曾研究了以水為溶劑催化合成法，所用催化劑為三乙胺，操作過程：將0.55mol含量25%的2-肟基苯乙腈鈉水溶液373g，于室溫下30min內(nèi)滴加0.5mol含量為90%的O，O-二乙基硫代磷酰氯105g，滴畢，再加入少許催化劑三乙胺，攪拌30min，升溫至45～50℃，反應1.5h，經(jīng)水洗、分液、干燥得156～161g產(chǎn)品，含量87%～92%，收率94%～96%。
中間體2-肟基苯乙腈鈉由苯乙腈與亞硝酸乙酯作用制得。催化劑為醇鈉醇+NaOH、堿液等堿性物質(zhì)。若以液堿為催化劑，反應溫度35～40℃。
類別
農(nóng)藥
毒性分級
中毒
急性毒性
口服-大鼠 LD50; 300 毫克/公斤; 口服-小鼠 LD50: 1050 毫克/公斤
可燃性危險特性
可燃; 燃燒產(chǎn)生有毒氮氧化物, 磷氧化物,硫氧化物, 氰化物煙霧
儲運特性
通風低溫干燥
滅火劑
干粉,泡沫,沙土,二氧化碳, 霧狀水
辛硫磷
上下游產(chǎn)品信息
上游原料
下游產(chǎn)品